环糊精键合整体柱快速分离检测葛根黄酮中的葛根素

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:shiyilang7879
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整体柱是一种将功能单体、交联剂以及致孔剂,通过光或热引发,原位聚合制备连续柱体的新技术。整体柱具有柱压低、传质快、效率高、制备简单及易于改性等特点。β-环糊精分子具有特殊的空腔结构,能识别和选择多种客体分子,从而形成超分子包合物。本文中分别制备了丙烯酰-整体柱和聚甲基丙烯酸缩水甘油酯整体柱骨架材料,并选用β-环糊精及其衍生物进行功能化改性,优化反应及修饰条件,应用于葛根黄酮类化合物纯品及粗提物的分离纯化。论文的主要研究工作如下:1.丙烯酰-整体柱的制备及其在葛根黄酮粗品分离纯化葛根素中的应用。本阶段研究以丙稀酰-β-环糊精为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,二甲基亚砜(DMSO)为制孔剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,原位热聚合一步制得功能性整体柱,确定的最佳合成条件为:聚合温度为60℃,单体和交联剂的比例为1:2(摩尔比),单体中β-CD和丙烯酰氯的比例为1:1.5(摩尔比),所得介质的平均孔径为0.21μm,孔面积为50.73 ma/g,孔隙率为75%。利用丙稀酰-整体柱分离纯化葛根黄酮粗品中的葛根素,确定的最佳分离条件为:以12%醋酸水溶液作为流动相,紫外检测波长为250nm,流速为1ml/min,进样量为20gL,分离产物纯度为93%,回收率为76%。2.甲基丙烯酸缩水甘油酯整体柱骨架材料的制备、修饰以及其在葛根黄酮粗品分离纯化葛根素中的应用。本阶段研究以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,甲苯/正庚烷(4/1,v/v)为制孔剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,65℃原位热聚合制得聚(GMA-EGDMA)整体柱骨架材料,其平均孔径为0.48μm,孔面积为9.85 m2/g,孔隙率为54.4%。采用EDA-β-环糊精在60℃水浴下对整体柱骨架材料进行修饰,时间为12h。EDA-β-环糊精配基修饰后整体柱,在以40%醋酸水溶液作为流动相的情况下,可从葛根黄酮粗品分离得到葛根素,产品纯度达到95%,回收率为83%。3.整体柱修饰配基的改性及应用。本阶段研究采用上一章优化后的整体柱骨架材料,分别选用单体β-环糊精分子和聚合度为6-7的寡聚-β-环糊精分子,水浴60℃下修饰整体柱骨架材料,最佳修饰条件为:浓度为0.7g/mL的寡聚β-CD重复修饰整体柱5次,每次间隔3-4h,修饰溶剂体系选用0.2M Na2CO3/NaHCO3溶液(pH=10)。所得整体柱介质结构致密,平均孔径为0.92gm,孔面积为5.25 m2/g,孔隙率为59%。寡聚-β-环糊精分子修饰的整体柱能很好的分离葛根素、大豆苷及大豆甙元三种黄酮类物质,分离因子达到0.903和1.955;同时,其用于分离葛根黄酮粗品时,得到葛根素纯度达到97%,回收率为90%。
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