贮备式锌—银电池氧化银电极的电化学性能研究

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锌-银电池具有比能量高、比功率大、安全性好、放电电压平稳、特别是能够大倍率放电等优点,在上世纪得到了迅猛发展,但是由于成本较高,使得锌-银电池主要应用于宇航和军事领域。随着军备水平的日益提高,对贮备式锌-银电池的电化学性能提出了更高的要求。现代的贮备式锌-银电池要求贮存寿命在10年以上,而银电极是影响其贮存寿命的重要因素。近年来,国外学者注重对压成式银电极的研究,采用压成式银电极能够延长贮存寿命,并显示出其相比于烧结式银电极突出优势,但压成式银电极主要受限于集流体,而国内在这方面的研究较少。基于此,本文用过硫酸钾氧化的方法来制备AgO,通过除油、粗化、敏化、活化、化学镀、电镀、烧解与还原等步骤来制备泡沫银,咪唑-磺基水杨酸镀银法制备镀银泡沫镍。以AgO为活性物质,泡沫银、泡沫镍及镀银泡沫镍作为集流体,考察压成式银电极的放电性能。首先,对以泡沫银作为压成式银电极的集流体进行了探讨,AgO为银电极的活性物质,压力为45MPa时,银电极的放电性能最好,其放电平均电压与容量最高。银电极在2mA·cm-2放电时无高电压平台出现,电流密度为100mA·cm-2时,实际放电容量为381.6mAh·g-1,且比烧结式银电极的放电性能好。Ag2O为银电极的活性物质时,其活性物质的利用率在100mA·cm-2放电时利用率仍能达到93.6%,但是放电的瞬间有明显的电压谷。其次,对以泡沫镍作为压成式银电极的集流体进行了研究,AgO为银电极的活性物质,压力为45MPa时,银电极的放电性能最好,其平均电压与放电容量最高。当电流密度增加到100mA·cm-2时,放电比容量为374.9mAh·g-1,但是存在高电压平台和电压谷,不适合作为压成式银电极的集流体。最后,对以镀银泡沫镍作为银电极的集流体进行了考察,泡沫镍镀银20min,并且在氩-氢混合气保护下450℃烧结25min后的性能最好,银颗粒之间接合力好,银颗粒不易脱落。AgO为银电极的活性物质,银电极在2mA·cm-2放电时无高电压平台,当电流密度为100mA·cm-2时,放电比容量为381.4mAh·g-1,无电压谷的出现,镀银泡沫镍可以替代泡沫银,是最有应用前景的集流体。
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