多酸及负载型多酸修饰电极的电化学性能及应用研究

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杂多酸由于一系列有利于催化反应的特性在电催化和化学修饰电极的研究中引起了人们广泛的重视。本文重点研究了杂多酸及金属氧化物负载型杂多酸掺杂聚合物薄膜修饰电极的制备及其电化学和电催化性质。分述如下:1.在含吡咯(Py)及SiW12O404-的0.5molL-1H2SO4中,用电聚合的方法制备了聚吡咯掺杂硅钨酸膜玻碳电极(PPy-SiW12/GCE),发现掺杂硅钨酸后,该修饰电极对多巴胺(DA)有良好的的电催化氧化作用。优化了底液pH值,起始电位,富集时间等实验条件。结果表明,在pH5.0的B-R缓冲溶液中,起始电位为-0.3V,富集时间为10s时,DA的氧化峰电流与其浓度的对数在4.2×10-6~1.1×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为3.2×10-6mol/L。用于盐酸多巴胺注射液的测定,结果令人满意。2.用循环伏安法研究了金属氧化物(TiO2-MoO3)负载硅钨酸盐聚苯胺膜电极的制备及抗坏血酸在此修饰电极上的电化学行为。该修饰膜对抗坏血酸有良好的电催化氧化作用。用计时电流法及伏安法研究了抗坏血酸在此修饰电极上的电化学行为,计算出抗坏血酸在修饰电极膜内的表观扩散系数为1.88×10-7cm2/s。抗坏血酸浓度在5.0×10-5~6.9×10-3mol/L范围内成线性关系,相关系数为0.9961,检出限为1.2×10-6mol/L,可用于测定西红柿,橙汁中的抗坏血酸,结果令人满意。3,用循环伏安法制备了金属氧化物(TiO2-MoO3)负载硅钨酸盐聚苯胺膜修饰玻碳电极(PAn/SiWi2/TiO2-MoO3/GC),优化了聚合条件,研究了修饰电极的电化学行为,该电极对NO2-有明显的电催化还原作用,该电极具有良好的稳定性及重现性,同时探讨了NO2-在该电极上可能的的电极反应机理。4.用循环伏安法制备了金属氧化物(TiO2-WO3)负载硅钨酸盐聚苯胺膜修饰玻碳电极(PAn/SiW12/TiO2-WO3/GC),优化了聚合条件,并对该化学修饰电极的电化学行为,包括溶液pH值的影响和电极的稳定性等进行了研究。结果表明,此修饰电极聚合物膜不但保持了该杂多酸的电化学活性和电催化性能,又具有良好的稳定性和灵敏度。在0.5mol/LH2SO4溶液中,该膜电极中的SiW12的第2个还原峰对BrO3-有很好电催化活性,催化过程为EC平行催化机理。
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