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1985年,从链霉菌中分离得到的有角环酮类型的天然产物福建霉素A,B被首次报道。这类化合物含有苯并[α]葸醌骨架。它们中的大部分化合物具有广泛的生物活性,比如抗肿瘤、抗菌、抗病毒和抑制血小板聚集的活性。在这篇论文中,福建霉素A,B和它们的几个类似物被合成出来。
第一章以D-苯丙氨酸为起始原料,经过酯化、还原、氨基保护、羟基甲基化与氨基脱保护反应,合成出手性辅剂(R)-1-甲氧基-3-苯基-2-丙胺。
第二章以2-环己烯酮为起始原料,经过溴代、成醛、维蒂希等反应,合成出未含手性甲基的共轭二烯化合物。将取代的或者无取代的溴醌与该共轭二烯化合物经环合、芳构化、氧化、羟基脱保护反应,得到3位碳未含手性甲基的两个福建霉素类似物。
第三章以市场上可购买的(2R,5R)-二氢香芹酮为起始原料,直接合成出(R)-6-甲基-2-环己烯酮。然后,经过碘代、零价钯催化的交叉偶联等反应,合成出6位碳含手性甲基的共轭二烯化合物。最后,无取代的溴醌与该共轭二烯化合物经环合、芳构化、氧化和羟基脱保护反应,得到一个3位碳含手性甲基的福建霉素类似物。用密度泛函理论进一步验证该类似物的构型。
第四章用含取代基的溴醌与6位碳含手性甲基的共轭二烯化合物经环合、芳构化、氧化等反应,全合成出福建霉素A和B,并找到了可行的合成路线。
第五章对有角环酮化合物的研究进展进行了综述。介绍了几个有代表性化合物的合成。