钯催化含活性丙烯酰基的二烯烃与卤代烃的Domino环化反应研究

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过渡金属钯催化合成环状化合物应用非常广泛,本文围绕钯催化卤代烃与烯烃的成环反应,开展了以下几个方面的工作。1.钯催化下的芳卤与N-烯丙基-N-苄基丙烯酰胺的成环偶联反应在醋酸钯催化下,不同取代的芳卤(R-C6H4X,R=H,Cl,o-CH3,p-CH3,p-OCH3,p-Cl,m-Cl,p-CN,p-CHO,p-COOCH2CH3;X=Cl,Br)与N-烯丙基-N-苄基丙烯酰胺反应,生成了11个含二氢吡咯酮的环状化合物,反应条件温和,收率较好。对得到的化合物用红外,核磁,质谱和元素分析等手段进行了结构鉴定。对其中的三个化合物的结构进行了X-ray单晶结构分析。为解释环状化合物的形成,我们提出了反应的机理。2.钯催化下的芳卤和N-(2-环己烯基)-N-苄基丙烯酰胺的成环反应研究了钯催化下不同的取代芳卤(R-C6H4X,R=H,Cl,o-CH3,p-CH3,p-OCH3,p-Cl,m-Cl,p-CN,p-CHO,p-COOCH2CH3;X=Cl,Br)和N-(2-环己烯基)-N-苄基丙烯酰胺的反应。研究表明反应温度对该反应有很大的影响:温度为120℃下没能得到预期的化合物;温度为140℃得到了11个四个环合并在一起的杂环化合物。产物4-苄基-5-氧-1,2,3,3a,4,5,5a,6,9,10b-十氢萘并[3,2,1-cd]吲哚-9-氰基的晶体结构表明,这个反应涉及到了苯环的碳氢活化。对其中的2个化合物的结构进行了X-ray单晶结构分析。3.钯催化下的芳卤和N-烯丙基-N-(2-环己烯基)丙烯酰胺的成环反应研究了钯催化下各种(R-C6H4X,R=H,,p-CH3,p-CHO:X=Br)和N-烯丙基-N-(2-环己烯基)丙烯酰胺,生成了3个偶联成环产物。研究表明,在相同的条件下,反应优先发生在烯丙基上而不是环己烯上,这是个具有选择性的反应,即优先在位阻小的基团上发生反应。4.钯催化下的烯丙基溴和1,6二烯化合物的偶联成环反应研究了钯催化下烯丙基溴和N-烯丙基-N-苄基丙烯酰胺,N-(2-环己烯基)-N-苄基丙烯酰胺,N-烯丙基-N-(2-环己烯基)丙烯酰胺的成环偶联反应,生成了2个环状化合物。我们用烯丙基溴代替了芳卤,是对这一体系的突破。
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