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自从在掺杂钙钛矿型锰氧化物R1-xAxMnO3 中发现庞磁电阻效应(CMR)以来,由于其在提高磁存储密度及磁敏感探测元件上具有十分广阔的应用前景,以及其“金属-绝缘体”转变、电荷有序、轨道有序、以及相分离等涉及强关联体系的丰富的物理内容,因而受到科研工作者的广泛关注。红外光谱是确定分子组成和结构的有力工具,在化工、冶金、石油、医药等多个部门得到广泛应用。红外光谱分析在钙钛矿锰氧化物中的研究还处于起步阶段,有广阔的空间去探索。
本文采用传统的固相反应法制备了钙钛矿型稀土锰氧化物La1-xRxCayMnO3(R=Pr, Y,Ho)的系列多晶样品,主要研究了样品伸缩式振动模的红外吸收光谱。
通过对La1-xCaxMnO3 系列样品的红外吸收光谱分析发现,稀土锰氧化物的伸缩式吸收峰(SM 峰)是由独立的三个吸收峰(依频率由低到高依次记为A、B、C 峰)叠加而成的。
化合物在Tc 附近的FM-PM 相变引起晶格常数的急剧变化,导致了B 峰和C 峰频率在Tc处的突变。
对La0.67-xPrxCa0.33MnO3 系列样品的红外吸收光谱分析发现,由于Pr 的引入导致了复杂的相分离现象,A、B、C 三个吸收峰频率随温度的变化规律,依磁性结构的不同而有所区别。在FM 和AFM 区域内三峰的频率基本稳定;PM 区域内B、C 峰的频率随温度升高而降低,A 峰的频率随x 的增大有升高的趋势;在Tc 附近的FM-PM 相变区间情况复杂,与La1-xCaxMnO3 系列样品明显不同。
对La0.67-x(Y/Ho)xCa0.33MnO3 系列样品的红外吸收光谱分析发现,掺杂离子Ho3+的磁性对吸收峰的影响体现在对C 峰的影响:在低掺杂含量的样品处于顺磁态时,C 峰的频率随温度的升高而降低,对于Y3+掺杂的样品没有出现这种现象;较高掺杂含量的样品中Ho3+的掺杂使得相同掺杂含量的样品的C 峰频率较La0.67-xYxCa0.33MnO3 中C 峰频率高出6cm-1左右;室温下,C 峰的频率随掺杂含量的增大而上升,Ho3+掺杂的样品上升幅度较Y3+掺杂样品大得多。