离子液体Et3NHCl-ZnCl2催化1,3-戊二烯聚合反应的研究

来源 :长春工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wanming2000
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随着我国乙烯产业发展步伐的加快,C5馏分(约占乙烯产量的14-17%)资源的产生量将不断增加,而目前我国的碳五馏分的综合利用率还不到15%,与国外发达国家40%-80%的综合利用率相比差距较大。开展利用新技术进行碳五馏分中有效成分的综合深加工是我国石化行业发展重大问题之一,这对于促进石化产业新的经济增长模式及促进石化产品延伸加工技术水平的提高、实现循环经济是非常有利的。间戊二烯是C5馏分资源中所占比重(约为65%)最大的组分。绝大部分的间戊二烯都用于生产C5脂肪族类石油树脂,由于该类树脂具备多种优良的特性,例如:饱和度高、密度低、耐水性好,被广泛地应用于路标漆、涂料等行业。故如何利用间戊二烯生产高质量的间戊二烯石油树脂,是现代化工行业的一个重要课题。目前以AlCl3、FeCl3为催化剂制备间戊二烯石油树脂是较为传统的方法在国内外较普遍,但是由于AlCl3、FeCl3性质非常活泼,在聚合过程中容易爆聚,产生很多不溶物,而且在脱除AlCl3过程中容易发生乳化并产生大量的含氯和含铝的废水,造成环境污染,制备出的产品质量较差,故新的催化体系的研发具有重要的现实意义。通过大量阅读文献,本文以离子液体Et3NHCl-ZnCl2作为催化剂成功地合成了聚间戊二烯,确定了50 mLCHCl3,X(ZnCl2)=0.72,Et3NHCl-ZnCl2用量:51.8 wt%,T=90℃,t=10 h为最佳催化聚合工艺条件,所得产物的分子量为2500,收率为59.4%,软化点为102℃。研究发现:在间戊二烯单体聚合过程中,没有出现不溶性(高分子量)聚合物。本文还进行了催化苯乙烯和浓缩间戊二烯共聚反应通过加入Et3NHCl-ZnCl2离子液体催化剂,确定了适宜的共聚反应条件对聚合物收率及性质的影响规律,苯乙烯的缴入提高了树脂的收率(62.9%)。与传统ZnCl2、AlCl3催化剂相比,Et3NHCl-ZnCl2离子液体具有作用活性适中、对水稳定、易分离、环境友好等优点,为研发高质量间戊二烯石油树脂尽了一份力。
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