三种羟基喹啉稀溶液的络合萃取

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基于可逆络合萃取对极性有机物稀溶液分离具有高效性和高选择性的特点,本文采用Lewis酸性萃取剂——二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)和Lewis中性萃取剂---磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂,正辛醇、煤油为稀释剂,以两性有机物——3-羟基喹啉、5-羟基喹啉、6-羟基喹啉为被萃取物质,详细研究了水相相平衡PH、萃取剂的浓度、稀释剂的种类、溶质的初始浓度对萃取分配比(D)的影响;探讨液相平衡pH对所形成的络合物结构的影响;建立了萃取剂-稀释剂萃取3-羟基喹啉,5-羟基喹啉,6-羟基喹啉的模型;推测了 D2EHPA-煤油、D2EHPA-正辛醇、TBP-煤油、TBP-正辛醇体系对3-羟基喹啉、5-羟基喹啉、6-羟基喹啉的萃取机理。结果表明:水相的pH值、萃取剂的浓度是影响萃取分配比D的主要因素;在选择正辛醇作为稀释剂时萃取效果明显优于煤油作为稀释剂。D2EHPA对羟基喹啉的萃取为离子缔合成盐机制;而TBP与羟基喹啉之间是氢键缔合的机理。对于3-羟基喹啉,TBP-正辛醇对其萃取效果最好;对于TBP-煤油、P204-煤油和P204-正辛醇体系萃取3-羟基喹啉,萃取分配比随萃取剂浓度和增大而增大;而TBP-正辛醇萃取3-羟基喹啉的萃取分配比随萃取剂浓度的增加先增大而后减小。对于TBP-煤油、TBP-正辛醇和P204-煤油体系萃取3-羟基喹啉,分配比D随羟基喹啉浓度的增大而增大;在D2EHPA-正辛醇对3-羟基喹啉的萃取过程中,萃取分配比D随萃取剂浓度的增大而减小。对于5-羟基喹啉,对于TBP-煤油、P204-煤油和P204-正辛醇体系,萃取分配比随萃取剂浓度增大而增大;,在TBP-正辛醇体系下5-羟基喹啉萃取的过程中,萃取分配比随萃取剂浓度的增加先增大而后减小。对于TBP-煤油、P204-煤油和P204-正辛醇体系,分配比D随羟基喹啉浓度的增大而增大;在D2EHPA-正辛醇对5-羟基喹啉的萃取过程中,萃取分配比随羟基喹啉浓度的增大而减小。对于6-羟基喹啉,TBP-煤油、P204-煤油和P204-正辛醇三体系,其萃取分配比随萃取剂浓度和6-羟基喹啉的浓度增大而增大;TBP-正辛醇体系的萃取分配比则是随萃取剂浓度的增加D值先增大后减小;在TBP-正辛醇对6-羟基喹啉的萃取过程中,萃取分配比随羟基喹啉浓度的增大而减小。在对羟基喹啉络合萃取研究的基础上,探讨了溶质的电性参数pKa、疏水性参数对萃取平衡的影响。结果表明,电性参数影响羟基喹啉在溶液中的存在形式,当pH介于pKa1到pKa2之间时萃取分配比较大;萃取分配比与3-羟基喹啉、5-轻基喹啉和6-羟基喹啉的疏水性参数变化规律一致。
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