光刺激响应低聚物的合成及自组装性质研究

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刺激响应材料在对很多研究领域进一步开发是非常重要,包括药物传送和传感器领域等,因刺激响应材料具有独特的应用能力,如实时成像等。与其他刺激响应相比,光有独特的优势,可以通过不同的波长确定选择性,易于调节能量,不需要其他试剂干扰。本文设计合成了含螺吡喃均聚物,其中螺吡喃具有紫外光/可见光可逆调节开闭环性质。可见光条件下目标分子在甲醇溶液中自组装成囊泡结构。当进行紫外光照射后,由于疏水性螺吡喃异构体变成共轭体系更长的亲水性部花青(MC)异构体,体系中亲水性增加导致形成更小的胶束,与此同时溶液颜色由黄色变成红色,加热可以影响目标分子在甲醇溶液中螺吡喃闭环,但不能使螺吡喃开环,当异构体变成(MC)异构体时,升高温度(MC)异构体可以重新闭环回到(SP)异构体。当目标分子溶解在水中时,紫外光照对其开闭环性质没有变化,但当进行加热升高温度时异构体开环成(MC)异构体,随着温度升高,开环程度增加,但增加到一定温度继续升高温度时(MC)异构体开始闭环回到(SP)异构体。本文也设计合成了一种刚柔两亲性分子,由疏水性偶氮苯和联苯单元,亲水性聚环氧乙烷链组成。在本体中,分子自组装成层状和二维柱状纳米结构。在水溶液中,由于分子中聚环氧乙烷链的长短不同,分别自组装成纳米片、长纤维和纳米片,大片等结构。紫外光/可见光照射使分子中偶氮苯反式/顺式发生异构化,在本体状态下,分子没有光响应液晶相,主要因为液晶相转变温度高于反式/顺式异构体临界温度。在水溶液中,偶氮苯的反式/顺式异构体诱导成纤维、短纤维和纳米片,片等纳米结构。这些结构表明,偶氮反式/顺式异构体在外部刺激下驱动两亲性分子体系自组装成不同的刺激响应纳米结构。
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