SFR的合成及应用

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本文以三丙酮胺为原料,双氧水为氧化剂,合成真阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羰基哌啶氮氧自由基(SFR),并对工艺条件进行优化。在合成路线中,考察了催化剂种类及用量、氧化剂的浓度、用量及滴加速度、反应时间及温度、溶剂种类、比例及用量等因素对反应收率的影响,并以正交实验对操作条件进行优选,得较适宜工艺条件为:催化剂为自制的催化剂,其用量为5.0g/100g三丙酮胺、氧化剂与三丙酮胺质量比为0.8:1、氧化剂的浓度为50%、滴加时间90mmin、反应时间为3.0h、温度为35℃、溶剂为非极性溶剂A-水配成的混合溶剂、水的使用量为恰好能溶解催化剂为最佳。在最佳条件下产品的收率在96%以上。实验还进一步研究了回收溶剂和催化剂的使用性能。结果表明:回收溶剂和催化剂的使用效果与新鲜溶剂和催化剂的效果差别不大。本文还初步探索了产品含量较低时的产品提纯方法。选用新鲜的自制催化剂将不合格的产品进行再次反应,可将产品含量提高到85%以上。本文对SFR合成的宏观反应动力学进行了研究,测定了该反应的动力学参数,得实验条件下该合成的反应动力学方程:其中:反应速率常数k0=3.05×104 L·mo1-1·h-1;活化能Ea=46.25kJ·mol-1本文还考察了阻聚剂在苯乙烯受热过程中的阻聚效果。在苯乙烯热聚合过程中,加入真阻聚剂SFR会有一个诱导期;而单独加入缓聚剂DNBP基本上没有诱导期,但缓聚效果明显。结合单组份阻聚剂的阻聚效果,设计了两组分、三组分复配阻聚剂,考察了阻聚剂的配比、类型对苯乙烯聚合的影响。实验发现,因为真阻聚剂和缓聚剂的协同作用,复配的两组分、三组分阻聚剂的阻聚效果优于单组份阻聚剂。本文建立了不同种类阻聚剂阻聚过程的苯乙烯热聚合反应模型,苯乙烯转化率的实验值与模型值吻合较好。
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