基于化学调控量子点表面结构的Turn-on型荧光探针的设计与分析应用

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本论文提出了基于化学试剂修饰的量子点(Quantum Dots, QDs)对特定分析物具有选择性灵敏响应的turn-on型荧光探针的设计策略,并将其用于环境水样中的微量镉和人尿液中抗坏血酸(Ascorbic acid,ASA)的快速测定。主要做了以下几方面的工作:首先系统总结了QDs的基本性质、制备方法、表征方法,并对QDs作为荧光探针的分析应用进行了综述。同时,提出了本文研究的目标、意义和方法。第二章基于镉离子对二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDTC)修饰的碲化镉量子点(CdTe-Ac-Cys QDs)荧光的恢复作用,发展了一种用于选择性测定镉离子的Turn-On型荧光探针。DDTC对CdTe-Ac-Cys QDs的荧光有一定的猝灭作用,镉离子的加入可使DDTC猝灭的量子点的荧光产生有效的恢复。实验结果表明,镉离子可以调制DDTC对CdTe-Ac-Cys QDs猝灭行为,在Tris-HCl缓冲溶液(pH=9.1)水相介质中,荧光恢复值(△F)与镉离子浓度成良好的线性关系,回归方程△F = 29.56 c(Cd) + 15.06,相关系数(r)为0.9951,检出限0.03μmol/L,线性范围为0.06 1.4μmol/L。本方法用于灵江、灵湖和自来水水样中微量镉的测定,RSD=0.32% - 0.33%。第三章提出了以磺基水杨酸(Ssal)作为谷胱甘肽(GSH)包覆的CdTe量子点(CdTe-GSH QDs)表面修饰剂,通过镉离子调制Ssal对CdTe-GSH QDs荧光的猝灭作用,设计了用于镉离子测定的“关-开”型荧光探针。实验结果表明,在60.0μmol/L的Ssal存在和pH为9.1的溶液介质中,所建立的方法的检出限为0.16μmol/L,线性方程为:ΔF = 2.79 + 10.46 c(Cd),相关系数(r)为0.9936,线性范围为0.3 8.0μmol/L。对1.0μmol/L的Cd2+测定11次,RSD为2.3%。将本方法应用于四种加标水样中镉离子的测定,回收率在97%-102%。第四章以高锰酸钾作为GSH包覆的CdSe量子点(CdSe-GSH QDs)的荧光猝灭剂,ASA作为目标分析物,提出了一种以简单氧化还原反应调制CdSe-GSH QDs荧光猝灭的turn-on型荧光探针策略。因此,发展了一种快速、灵敏的选择性测定ASA的turn-on型荧光探针新方法。实验结果表明,ASA在0.12 7.50μmol/L的浓度范围内,与KMnO4修饰的CdSe-GSH QDs荧光恢复值成良好的线性关系,方法的检出限0.06μmol/L,相关系数(r)0.9963。本方法应用于人尿样中ASA的测定,RSD在0.44-0.54%之间,平均加标回收率98-106%。
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