稀土/过渡金属有机配合物的制备、结构和性质研究

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鉴于过渡金属有机配合物,稀土金属有机配合物,以及过渡-稀土金属有机配合物具有多彩多姿的结构和在光学、磁学、催化、气体吸附等方面表现出来的重要的应用价值,此类化合物的设计、合成、性质研究一直是配位化学领域的研究热点之一。相对于研究较多的过渡金属有机配合物,稀土金属因其复杂多变的配位数(8-12),导向合成的不确定性,致使稀土金属有机配合物的研究要滞后很多。这使得进行过渡-稀土金属有机配合物的设计、合成和性质研究成为一个富有挑战性的工作。而两种金属离子在同一晶体结构中的引入使得合成稀土-过渡异核金属配合物的合成也比一般的只含单一金属离子的晶体结构的合成更为困难。如何选择适当的金属有机离子,与合适的有机配体,应用晶体工程的基本原理来组装具有预期结构和功能的稀土-过渡金属有机配合物是本课题研究的方向。本论文用晶体工程原理,结合实际情况,开展了新型过渡金属有机配合物、稀土-过渡有机异核金属配合物的设计、合成、结构及性质等规律的研究。主要的具体工作如下:第1章介绍了本论文的研究背景,包括在过渡金属离子、稀土离子及稀土-过渡混合金属离子合成的具有磁学、光学、电学等各种功能的配合物的研究概况,并简要论述了本论文的选题依据。第2章选用了甲酸(FA),1,4-二羧酸萘(1,4-napdch2)作为配体,2,5-二羧酸吡啶(H2pydc),合成了5个新颖的过渡金属配合物,其中4个是三维立体构型的;在进行稀土金属与1,4-二羧酸萘(1,4-napdch2)反应时,得到以硫酸根作为桥联配体的1个三维稀土Nd(Ⅲ)金属配合物。配合物(1)(2)的磁学性质显示反铁磁性。第3章选用了含氰基(CN)的过渡金属盐,用挥发法和凝胶法合成了9个过渡-稀土异核金属配合物。其中采用溶剂DMF进行配位的两个是异质同晶的结构。而采用常见的配体邻菲罗啉(o-phen)配位的6个是异质同晶的。并对其磁学性质做了探讨,呈反铁磁性。第4章选用六氰合钴酸钾[K3Co(CN)6]作为过渡金属Co离子和氰基(CN)的来源,与稀土的硝酸盐,构筑合成了一个三维配合物;还选择一个配位点较多的配体——三聚氰酸(cyanuric acid-CA),得到一个二维的过渡-稀土异核金属配合物。
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