复合金属氧化物催化剂上乙氧基化反应研究

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脂肪醇聚氧乙烯醚简称醇醚,是重要的非离子表面活性剂。这类表面活性剂主要是是由环氧乙烷(EO)与含活泼氢的化合物(如醇、酚、酸、胺等)通过乙氧基化反应制得的。目前,用于工业生产醇醚的催化剂主要是NaOH、KOH等强碱性催化剂,催化反应在釜式反应器中进行。该工艺存在的主要问题是产物分子量分布宽,催化剂分离困难等。本文以乙二醇单乙醚为目的产物,以Mg-Al-M (M=Zr, La, Ce, Fe)水滑石为前躯体制备了复合金属氧化物催化剂,在固定床反应器中进行乙氧基化反应研究。采用共沉淀法制备水滑石前驱体,采用XRD、XRF、FT-IR、SEM、TG-DTA、TPD和N2吸附.脱附(BET)等技术对催化剂的组成、晶体结构、热稳定性、形貌结构等物理化学性质进行表征。重点研究了金属离子M的掺杂种类、掺杂量、催化剂合成方法、焙烧温度、反应条件对催化剂性质和乙氧基化反应的影响。主要结果如下:(1)所合成的Mg-Al-M (M=Zr, La, Ce, Fe)具有典型的水滑石层状结构,高温焙烧后能够产生较大比表面积,且在表面形成两类碱性中心。其中Mg-Al-Fe水滑石结晶度最好,且催化活性最高,焙烧后Fe物种具有高度分散性。不同Fe掺杂量的催化剂,Fe/Al比为0.2时催化活性最好。(2)不同掺杂离子M对催化剂上乙二醇单乙醚产物的选择性影响不大,均在85%左右,但是对EO转化率有较大影响:Mg-Al-Fe催化剂上EO转化率较高,可达到86.44%,远高于Mg-Al二元水滑石类催化剂的催化活性。随着Fe含量的增加,EO转化率逐渐增大,但乙二醇单乙醚选择性逐渐降低。(3)合成方法影响水滑石前躯体的结晶度及表面形貌,但对焙烧后所得混合氧化物的催化活性影响不大。不同焙烧温度对催化剂比表面影响较大,同时影响其催化剂活性,焙烧温度为500℃时催化剂活性最高。(4)在反应温度为120℃,反应压力为0.4MPa,空速为3h-1,乙醇与环氧乙烷的摩尔比为7的反应条件下,Mg-Al-Fe催化剂上环氧乙烷转化率达到85%以上,乙二醇单醚选择性可达到90%。
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