近年来，结合无机与有机化合物优点的金属配合物作为新型非线性光学（NLO）材料引起了科学家们的浓厚兴趣，其中磷配位的单双核金配合物作为一类具有良好二阶和三阶非线性光学性质的金属配合物被广泛研究。 基于微扰理论的态求和（SOS）方法具有可以考虑外场频率的影响，能够作电子相关能校正，可以揭示激发态性质对NLO响应的作用等优点，因此在非线性光学性质的理论计算中得到广泛应用。但大从多数的SOS方法是在半经验的水平上计算，本文在密度泛函理论水平上，组合态求和方法（TDDFT-SOS）计算了单核金配合物[Au（C≡C-4-LNO₂）（PPh₃），L=-C₆H₄，-C₅H₃N，-C₄H₂N₂]和双核金配合物[Ph₃P-Au-Au-PPh₃，]的非线性光学极化率等性质，对选取体系的结构与非线性光学性质间的关系进行了深入的理论研究。 本文的第二章首先选取了几个典型的小分子和呋喃及其同系物对TDDFT-SOS方法计算的可靠性和准确性进行验证，并与CCSD（T）、TDHF、有限场（FF）等方法进行对比分析。计算结果表明，TDDFT-SOS方法的计算值要好于TDHF和FF方法，与CCSD（T）方法比较接近，说明用此方法进行相关体系的NLO性质研究还是非常可靠的，计算精度是准确的。 本文的第三章用TDDFT-SOS方法研究了单核金配合物[Au（C≡C-4-LNO₂）（PPh₃），L=-C₆H₄，-C₅H₃N，-C₄H₂N₂]的芳香性与二阶NLO性质之间的关系。理论计算结果与超瑞利散射（HRS）实验值符合的非常好，表明用TDDFT-SOS方法计算此类单核金配合物的NLO性质是可靠的。计算结果暗示随着配合物芳香性的降低，二阶NLO系数逐渐增大，进一步从理论上验证了实验研究结果。 本文的第四章研究了[Ph₃P-Au-Au-PPh₃]配合物中Au-Au相互作用对体系NLO性质的贡献，同时讨论了基组效应、相对论效应、频率色散效应和不同泛函对NLO性质的影响。结果表明:配合物中Au一Au相互作用与NLO性质关系密切;SVWN和B3L钾泛函的计算结果要好于其它泛函;不同价电子基组对体系激发能计算影响各不相同，进而对体系rll值计算的影响也不相同;IB族【峡(PH级]配合物中r值变化规律（rA户rcu>zAu）与MLCT电荷转移跃迁规律（△QAg-户△Qcu，P>△QAn、P）一致;频率色散结果表明，在最大共振位置处的Y（一3叭低低。）值的变化规律也与MLcT一致，为rg“>r黔>r奈“。