利用氢键网络辅助构建sp2--碳卤键的研究

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碳-卤键是有机合成中的核心官能团之一。有机卤化物在医药,农业,材料等领域具有广泛的应用,比如引入卤素可以改变分子的物理性质和化学性质。此外有机卤化物还是重要的合成中间体,特别是在C-C键交叉偶联领域。因此,有效地合成有机卤化物受到了极大的关注。根据碳原子不同杂化形态,可以将C-X键分为3类:Csp-X,Csp2-X,Csp3-X。在本文中,对Csp2-X键的构建进行研究,包括卤代烯烃的合成以及卤代芳烃的合成。
  卤代烯砜具有两个可以进行转换的官能团,具有一定的合成价值。在第二章,我们通过炔砜的氢卤化反应,成功合成了Z-构型卤代烯砜。AcOH的氢键网络或者氢键团簇在炔砜的活化中起到了重要的作用。我们的炔砜氢卤化反应不仅能够得到较好的收率,而且具有较好的区域选择性,立体选择性以及基团耐受性。
  卤代芳烃也是一类非常重要的合成中间体。在第三章中,我们利用有机电合成策略,实现了对富电子芳烃的溴代反应以及苯硼酸类化合物的溴代反应。乙酸与六氟异丙醇形成的氢键体系不仅能够活化阳极氧化产生的亲电试剂,促进芳烃卤化,还能够减少电极钝化效应。
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