苦卤是海水晒盐后副产物,由于其成份复杂且许多盐的溶解度相近,使得高效地从苦卤中分离提取钾、镁、钠盐和溴素等无机产品有较大难度,将苦卤中镁盐加工为氢氧化镁、碱式硫酸镁等高附加值产品,是苦卤高效利用的新途径。苦卤氨水沉淀制备镁盐材料后,体系将变为Na+,K+,NH4+//SO42-,Cl-,Br--H2O六元体系。当体系中有氯离子和溴离子共存时,会生成氯溴固溶体,但是固溶体K（Cl,Br）和Na（Cl,Br）在水中的相平衡研究表明,在水盐体系中不能实现固溶体中单盐提取分离。为了开发苦卤提溴及氯溴固溶体分离的新方法,本文进行了氯溴固溶体在水和甲醇中的相平衡研究,以设计优化苦卤中钠、钾、镁、溴资源分离提取的新工艺,为苦卤资源的绿色高效利用提供技术支撑。采用等温溶解法测定了313 K时NaCl-NaBr-CH3OH三元体系的相平衡数据,并绘制了相图。通过相图可知该体系含有一个共饱点和三个结晶区,结晶区分别为NaCl结晶区、固溶体Na（Cl,Br）结晶区、NaCl和固溶体Na（Cl,Br）的共结晶区。依据该相图和298 K时NaCl-NaBr-H2O体系的相图开发了313 K条件下从固溶体Na（Cl,Br）中分离NaCl和NaBr的工艺,得到了高收率的NaCl和高纯度的NaBr。另外,对298 K和323 K条件下的NaCl-NaBr-CH3OH-H2O体系进行了相平衡研究,结果表明该体系含有两个共饱点和五个结晶区。通过对比298 K条件下NaCl和NaBr在不同溶剂中的相图,发现甲醇对NaCl的沉淀效应远远大于对NaBr的沉淀效应,因此甲醇是很好的可分离Na（Cl,Br）固溶体的溶剂。采用等温溶解法测定了298 K和333 K条件下KCl-KBr-CH3OH和KCl-KBr-CH3OH-H2O这两个体系的相平衡数据,并绘制了相图。KCl-KBr-CH3OH三元体系有一个共饱点和三个结晶区,而KCl-KBr-CH3OH-H2O体系仅有一个K（Cl,Br）固溶体结晶区。对比KCl和KBr在不同甲醇含量的溶剂中的相图,发现甲醇不适合用于分离K（Cl,Br）固溶体。采用等温溶解法测定了298 K条件下NH4Cl-NH4Br-H2O和NH4Cl-NH4Br-CH3OH两个三元体系的相平衡数据,并绘制了相图。通过相图可知NH4Cl-NH4Br-H2O体系有一个共饱点和三个结晶区,NH4Cl-NH4Br-CH3OH体系有两个共饱点和五个结晶区。采用XRD、红外光谱、差热分析和SEM等表征手段对不同溶剂中的固溶体NH4(Cl1-x,Brx)进行表征,发现不同溶剂中形成的固溶体NH4(Cl1-x,Brx)的XRD衍射峰是不同的;水溶液中的固溶体的初始分解温度要高于甲醇中的固溶体,并且固溶体NH4(Cl1-x,Brx)的热稳定性比NH4Cl单盐的热稳定性差;水溶液中和甲醇中的固溶体形貌相似,但前者颗粒尺寸更大,团聚程度更高。利用Pitzer模型及其扩展模型对298 K时三元体系NH4Cl-NH4Br-H2O和NaCl-NaBr-CH3OH-H2O的溶解度数据进行了计算,得到了NaCl、NaBr在甲醇和水混合溶剂中的Pitzer参数和离子相互作用参数,结果表明计算值与实验值吻合良好,验证了Pitzer模型及其扩展模型预测这两个体系的溶解度数据的可行性。