【摘 要】
：
本论文以天然产物（–）-Isochamaecydin和Sinensilactam A为目标分子进行合成研究,并对不同类型的杂Diels-Alder反应及其在合成中的应用进行了综述,共包括以下三章内容。第一章:天然产物（–）-Isochamaecydin的合成研究Isochamaecydin是从日本扁柏的种子中分离得到的具有6/6/6/5/5/3环系骨架的C30萜类化合物,由独特的亚甲基苯醌松香烷型
论文部分内容阅读
本论文以天然产物（–）-Isochamaecydin和Sinensilactam A为目标分子进行合成研究,并对不同类型的杂Diels-Alder反应及其在合成中的应用进行了综述,共包括以下三章内容。第一章:天然产物（–）-Isochamaecydin的合成研究Isochamaecydin是从日本扁柏的种子中分离得到的具有6/6/6/5/5/3环系骨架的C30萜类化合物,由独特的亚甲基苯醌松香烷型二萜与单萜桧烯结构组成。生物活性测试表明其对斜纹夜蛾具有较好的拒食活性。鉴于其新颖的分子结构及较好的生物活性,我们设计采用Ireland-Clasien重排构筑螺全碳季碳中心,钌催化卡宾插入构建环戊酮结构,以及多烯环化构建松香烷型三环二萜骨架,对（–）-Isochamaecydin进行合成研究。从商业可得的（–）-sabinene和（+）-β-pinene出发,合成重排前体化合物后,经Ireland-Clasien重排构筑全碳季碳手性中心合成化合物1-27。随后,1-27经过氧化芳构化并引入重氮基团得到1-36,在钌试剂催化下进行卡宾插入构筑环戊酮片段,然后在分子中引入香叶基并经过Lewis酸催化的多烯环化完成对松香烷型三环二萜骨架的构建,最后经氧化脱除丙酮叉及钯催化脱除甲酸烯丙酯,以19步反应,0.12%的总收率完成（–）-Isochamaecydin的合成。第二章:天然产物Sinensilactam A的合成研究灵芝属杂萜类天然产物具有广泛的生物活性及新颖的结构,激发了人们不断探索该类化合物的合成。Sinensilactam A是从紫芝中分离得到,对Smad3的磷酸化有选择性抑制作用的杂萜化合物。该化合物具有两个相邻的全碳季碳手性中心以及独特的2H-吡咯并[2,1-b][1,3]恶嗪-6（7H）-酮结构。我们设计采用氮杂二烯与双环四取代双键的亲二烯体进行氮杂-Diels-Alder反应一步构建1,2-全碳季碳中心,进而完成Sinensilactam A的合成。我们将化合物2-35在10%Pd/C作用下进行分子内氧化偶联反应,然后脱除硫保护基团得到四取代的双五元环亲二烯体化合物2-31。同时从商品可得的原料出发,合成了多个不同取代基的氮杂二烯。随后,对该类氮杂二烯体与亲二烯体2-31进行关键的杂Diels-Alder反应构筑相邻季碳进行了探索,相关工作仍在进行中。第三章Hetero-Diels-Alder环加成反应的研究进展Hetero-Diels-Alder反应作为一种区域和立体选择性一步构建六元杂环的最有效合成方法之一,广泛应用于天然产物及生物活性分子的合成中。本章我们对不同类型的二烯体和亲二烯体的Hetero-Diels-Alder反应进行综述,并介绍其在有机合成中的应用。主要介绍合成中常见的不同氧杂二烯体和亲二烯体参与的oxa-Diels-Alder反应,以及多种类型的氮杂二烯体和亲二烯体参与的azaDiels-Alder反应。
其他文献
商业银行在我国金融市场体系中发挥着越来越突出的作用,农村商业银行是商业银行体系中不可缺少的重要组成部分。在城乡一体化发展的战略背景下,农村商业银行的使命是促进农村经济发展。农村商业银行是县域地区重要的法人银行机构,是银行业金融机构支持“三农”和小微企业的主力军。2017年广东省启动农合机构改革以来,至2020年底已全面完成农信社改制组建农村商业银行工作。然而,改制后的农村商业银行由于发展时间短,股
老龄化是现代社会发展不可避免的趋势,中国当前老龄化的危机日益加剧,由政府主导的基本养老保险负担加重,且其养老金水平已不能满足城镇职工退休后的生活。为此,政府大力支持发展养老保障体系第二支柱,企业年金应运而生,历经二十多年,我国企业年金制度经过不断完善,目前在框架内容、管理模式、运作机制及市场投资等方面初步成型,是职工社保的极大补充。本文以汕头市A公司为例,通过对公司全体员工进行的问卷调查,以及对中
当前,我国金融改革步伐加快,银行之间的竞争也渐趋白热化。在互联网浪潮席卷而来的新环境下,银行业内外竞争加剧,因此,提高银行自身核心竞争力迫在眉睫。在这一过程中,仅仅凭借管理者的力量来实现组织发展是不现实的,员工也应贡献出自己的力量。但在银行中普遍存在员工建言行为不积极的问题。针对这一现状,银行应该鼓励员工主动参加到银行的经营发展中来,积极为组织建言献策。那么,如何解决银行员工建言行为的问题就显得愈
本论文共包含三个部分。第一部分是文献综述,介绍了重氮化合物在热催化和光催化条件下的经典反应,例如插入反应、Wolff重排、环加成、Aldol反应等等。重点介绍了重氮化合物的偶联反应以及1,2迁移反应。此外还介绍了烯酮参与的Diels-Alder反应及其在天然产物合成中的应用。第二部分介绍了我们开发了蓝光引发重氮黄烷酮的偶联反应,并尝试将该反应用于天然产物狼毒素的合成。在此我们首先探究了重氮黄烷酮在
＜正＞毛母质瘤是发生于真皮深层与皮下脂肪层交界区域的良性皮肤附属器肿瘤，可恶变为毛母质癌，且研究发现其具有类恶性肿瘤样侵袭性生长的特点，因此应尽早手术干预[1]。然而目前毛母质瘤的临床术前诊断正确率不高，约28.9%～46.0%[2]。高频超声是临床上诊断毛母质瘤的主要辅助检查手段，频率20～75 MHz称为高频，其中频率20～30 MHz为甚高频，频率30～75 MHz为超高频[3]。皮肤镜检查
氢气是工业上生产各种化学品（如甲醇和氨）的关键原料,其能量密度高,被认为是未来最有潜力的一种能源。在目前的研究和工业生产中,碱性电解水制氢技术最为成熟,且更具经济性。其中,四电子参与的阳极析氧反应（OER）往往会造成更大的电压损失,是该技术发展中的一个瓶颈问题。在传统的吸附氧机理（AEM）中通常认为与氧配位的B位金属离子是进行OER反应的活性位点。此外,最近几年发展起来的晶格氧机理（LOM）则注意
售电侧开放后的电力市场发生了新的变化。售电市场引入更多新的资本,也给予用户更多的选择权力,有利于国家电力资源的合理配置。但对于原本相对处于垄断地位的国家电网、南方电网这两大央企来说,发电厂得以售电,私人售电公司规模逐渐扩大,私有资本参与电力市场门槛降低,使市场竞争压力增大,电价不断下压,电力市场从卖方市场逐渐转变为买方市场。因此,必须改变传统经营方式,创新市场营销策略,提升用户体验,更多地参与到市
碳点（CDs）作为一种新型的荧光碳纳米材料,因其具有优异的发光性能、光稳定性、低毒性和良好的生物相容性引起了人们的关注,目前已应用于化学传感、生物成像、光电材料和催化等领域。但是目前CDs的合成方法仍存在能耗高以及不同批次产物重复性差等问题,所以有必要开发一种绿色、可控的CDs合成方法。微流控连续合成是一种在微尺度通道中调控流体完成合成的技术,具有快速传质传热、反应条件易调节、重复性高等优势。基于
共价有机框架材料（Covalent organic frameworks,COFs）是一类由C、H、O、N、S、B等轻质元素通过共价键连接成的多孔晶体材料,由于其优异的特性,如低密度、高孔隙率、比表面积大、热稳定性和化学稳定性良好,近年来被广泛地应用于众多研究领域,如能量储存、催化、气体吸附与分离、电化学传感以及色谱分离等。自2005年Omar M.Yaghi团队报道了COFs的合成和应用以来,研
在党中央和国务院对发展“普惠金融”给予政策支持和高度重视的背景下,大力发展普惠金融是J农商银行提升经营效益的重要手段,是分散经营风险的重要途径,是改善客户结构的重要方法,也是J农商银行履行社会责任、赶上时代变革的重要机遇。本文采用文献综述法、案例研究法、定性分析等,基于普惠金融发展对J农商银行小微贷款业务发展所带来的战略性意义,重新审视J农商银行当前小微贷款业务发展中所存在的瓶颈问题,对J农商银行