含苝酰亚胺聚合物光伏材料的合成与表征

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本论文的工作旨在把苝酰亚胺优异的热稳定性、化学特性和光电特性与聚合物材料的可加工性及柔韧性相结合,制备主链中含有苝酰亚胺结构的聚合物光伏材料。首先,从分子设计出发,通过对苝四甲酸二酐的功能化,合成了一个带有双醛基的苝酰亚胺单体PLCO和一个苝环上带有氮杂六元环的苝四甲酸二酐单体PePD。并参考文献,合成了一些其它咔唑和叶立德盐等单体。其次,利用PLCO和对乙腈基苯进行Knoevenagel缩合反应,合成了聚合物PCN;利用PLCO、双醛基咔唑分别与对联苯叶立德盐进行Wittig缩合反应,合成了聚合物PPOW和PBC;利用PePD、苝四甲酸二酐、含氟二酐与十二碳二元胺在高温下进行缩聚反应,制备了三个含花酰亚胺的聚酰亚胺B12B、B12和B126F。最后,用~1H-NMR、FT-IR、GPC、TG、UV-vis和循环伏安等手段对上述单体和聚合物进行了表征。单体和聚合物的成功合成得到了FT-IR、~1H-NMR分析的验证;热重分析结果表明,聚合物具有良好的热稳定性;UV-vis结果显示,PCN、PPOW和PBC在450nm-600nm有很强的吸收,能带隙为2.0eV左右;B12和B126F在600nm-850nm,B12B在400nm-850nm之间有很强的吸收,几乎覆盖整个可见光区,能带隙为1.50eV;循环伏安数据表明聚合物PCN、PPOW和PBC在-0.50V左右出现了一对可逆的氧化还原峰,其LUMO值分别为-4.26eV、-4.24eV和-4.23eV,聚合物B126F在-0.55V左右出现了一对可逆的氧化还原峰,其LUMO值分别为-4.16eV,说明聚合物PCN、PPOW、PBC和B126F为优良的N型半导体材料。此外,所合成的上述聚合物在常用有机溶剂中具有良好的溶解性,这对于进一步的聚合物太阳能电池器件的制备极为重要。
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