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植物百部广泛分布于我国中部黄河、长江流域各省。我国的传统中药以百部根入药,具有润肺下气止咳、杀虫的功效。从百部根部分离得到的百部碱通常含有吡咯[1,2-α]-氮杂卓环核心骨架以及多个连续的手性中心,且大多数含有α-甲基-γ-丁内酯环。百部酰胺是其中具有代表性的分子。我们从共轭炔酮出发,使用不对称转移氢化反应构建C8位手性中心,由此诱导阳离子环化反应建立C9a的手性中心。通过银催化的动力学拆分过程,将联烯醇中间体的dr值从3/1提高到了50/1。最后,我们以12步,18%的总产率完成了百部酰胺的不对称合成。 亚硝基-烯反应是制备烯丙基胺的有效方法,文献中也有报道用于并环天然产物的合成。利用亚硝基-烯反应,以5-exo的环化模式,合成了1-氮杂[4,4]螺壬烷,并通过模块化合成完成了三尖杉碱形式合成中Kuehne中间体的制备。在利用5-exo的环化模式构建pinnaic acid的氮杂5/5并环中间体过程中,虽然亚硝基-烯反应能获得预期的并环产物,但是主要分离到6-endo环化模式的产物(含氮桥环化合物)。该新颖的成环用于完成hosieine A的首次不对称合成。 手性环戊烯醇是一类常用的合成砌块。酶催化的动力学拆分反应为手性环戊烯醇的合成提供了价格低廉,操作简便的途径。我们将酶拆分和天然产物合成结合起来,通过设计结构上具有针对性的酶拆分底物,从拆分得到的手性环戊烯醇出发,高效的构建二萜天然产物骨架。我们首先建立了酶拆分制备手性环戊烯醇的方法学,并将其应用于(+)-taonianone的形式合成中。随后我们进行了guanacastepene家族天然产物的化学-酶法合成研究。我们尝试使用羰基-烯反应构建5/7/6并环骨架,但是反应却得到了6/6螺环的产物。使用[3+2]偶极加成进行关环反应的工作正在进行中。