3-巯基丙酸—三氯甲烷—水三元体系的液液相平衡研究

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3-巯基丙酸是一种重要的化工中间体和工业原料,是制备抗抑郁剂芬那露的重要医药中间体,是制备交联剂、防锈剂、硬化剂、树脂添加剂的重要化工原料。目前工业上3-巯基丙酸的主要合成方法主要是硫氢化钠法工艺,该工艺经反应得到3-巯基丙酸和水的混合物,然后经萃取得到高纯度3-巯基丙酸。据此,本文对3-巯基丙酸-水-三氯甲烷三元体系相平衡进行了研究,并探讨了温度和NaCl浓度对相平衡的影响,从而为以三氯甲烷为萃取剂萃取制备高纯度3-巯基丙酸提供基础数据。研究中首先建立了3-巯基丙酸和三氯甲烷的分析测试方法,确定了利用直接碘量滴定法测定3-巯基丙酸,用气相色谱法测定三氯甲烷。并通过精密度和回收率实验证实了上述方法的精确度和准确度。然后通过实验确定了三相体系的实验平衡振荡时间和平衡静置时间,并利用减压蒸馏法对原料3-巯基丙酸进行纯化,纯化后3-巯基丙酸的质量浓度从原来的99.18%到提纯后的99.91%,从而大大提高了实验结果的准确性。实验中测量了303.2K、313.2K、323.2K三个温度下的三元液液平衡数据,绘制了三元相图。然后利用Hand方程和Othmer-Tobias方程对三个不同温度下的3-巯基丙酸-水-三氯甲烷体系液液相平衡数据进行了一致性检验,证实实验结果可靠度好。接着利用NRTL方程和UNIQUAC方程对三个不同温度下的液液相平衡数据进行拟合并预测,得到了该体系的二元相互作用参数。结果表明,两个方程拟合得到的计算值和实验值之间的吻合度高,均方根偏差均小于0.0164,预测得到的计算值和实验值之间的吻合度高,均方根偏差均小于0.0337,表明NRTL方程和UNIQUAC方程对该体系都有很好的适用性。最后探讨不同的NaCl浓度对相平衡的影响,通过实验分别测得了NaCl质量浓度为0%、2%、6%时的液液平衡数据,绘制了三元相图,发现随着NaCl质量浓度的升高,D和S随之增大,说明在该体系中加入NaCl有利于该体系的萃取。使用Hand方程和Othmer-Tobias方程对不同NaCl质量浓度下的液液相平衡数据进行一致性检验,并用NRTL方程和UNIQUAC方程对实验数据进行了程拟合。
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