【摘 要】
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可见光作为绿色清洁、取之不尽用之不竭的能源,如何高效的将这种能量转化为化学能应用于有机合成之中是化学家们一直不懈努力的研究热点。由于大部分有机分子无法直接吸收利用可见光从而限制了光反应的应用,而通过对光敏剂的开发设计与使用,极大地拓展了可见光催化反应的应用范围并丰富了可见光催化的反应类型。可见光氧化还原催化正是利用光敏剂在可见光的激发下,由基态跃迁至激发态从而具备一定的氧化或者还原能力,在温和的条
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可见光作为绿色清洁、取之不尽用之不竭的能源,如何高效的将这种能量转化为化学能应用于有机合成之中是化学家们一直不懈努力的研究热点。由于大部分有机分子无法直接吸收利用可见光从而限制了光反应的应用,而通过对光敏剂的开发设计与使用,极大地拓展了可见光催化反应的应用范围并丰富了可见光催化的反应类型。可见光氧化还原催化正是利用光敏剂在可见光的激发下,由基态跃迁至激发态从而具备一定的氧化或者还原能力,在温和的条件下与有机底物发生单电子转移从而产生高活性的自由基中间体,被广泛应用于有机合成之中。可见光氧化还原催化可在温和的条件下从丰富的天然官能团获得高活性的自由基中间体,而这些反应中间体通常不易通过非光催化策略产生,并且与过渡金属协同催化可以实现传统单一过渡金属难以实现的偶联反应。由于可见光氧化还原催化过程中所产生的自由基中间体的活性较高,其立体选择性的控制一直是可见光催化的难点。本文利用可见光氧化还原与手性钯协同催化的策略,以廉价易得的羧酸作为烷基自由基前体,通过光氧化还原催化产生烷基自由基,在温和的条件下实现了不对称烯丙基烷基化反应,构建了具有手性季碳中心的高烯丙醇化合物。该反应条件温和,反应过程中除生成产物,仅从体系中排出二氧化碳,具有绿色、清洁,原子经济性好的特点,而且反应具有良好的收率以及区域选择性和立体选择性。通过对反应底物的充分拓展,说明了可见光氧化还原与钯协同催化策略实现烯丙位不对称烷基化反应的策略具有一定的适用性,可作为传统烯不对称烯丙基取代反应的替代和补充,并拓展了手性高烯丙醇化合物的合成策略。
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