固相法制备壳聚糖羧酸盐及其结构、性质和应用研究

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本文采用固相法制备了三种固体壳聚糖羧酸盐,用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)、元素分析和X射线衍射(X-ray)表征其结构及变化;测定了壳聚糖及其羧酸盐的热性能、荧光性能、吸湿保湿性,及其吸水性能的动力学研究;选取壳聚糖草酸盐作为应用研究的对象,探讨其作为可再生的复合材料的应用性能,通过与淀粉和聚乙烯醇共混,测定了不同聚乙烯醇添加量复合物的黏度-温度关系、失水率及其粒度分布,用FT-IR和DSC表征复合物所成膜的情况。实验结果表明:1、IR、NMR、元素分析和X-ray的结果表明壳聚糖与羧酸之间发生了成盐反应,所得产物中存在羧基。放置不同环境条件下的壳聚糖及其盐的FT-IR研究表明,水分子对壳聚糖羧酸盐分子中的氨基与羧酸根离子有一定的影响。2、DSC结果表明,壳聚糖羧酸盐的放热峰分别位于310.6℃(壳聚糖草酸盐)、328.7℃(壳聚糖富马酸盐)和337.7℃(壳聚糖水杨酸盐),均比壳聚糖的放热峰301.4℃高;其吸热峰分别位于212.6℃(壳聚糖草酸盐)、203.6℃(壳聚糖富马酸盐)和214.7℃(壳聚糖水杨酸盐),表明壳聚糖羧酸盐比壳聚糖具有更好的热稳定性。3、荧光测试结果表明,壳聚糖羧酸盐的荧光强度明显要弱于壳聚糖。吸湿保湿性的对比研究表明,壳聚糖羧酸盐具有一定的吸湿保湿性,其吸湿保湿性与其自身的分子结构具有很大的关系。吸湿性的动力学研究结果为壳聚糖羧酸盐的吸湿动力学指数介于0.07-0.3之间,表明水分子进入材料分子中的方式是非Fichian型。4、壳聚糖羧酸盐应用性能研究结果表明,壳聚糖草酸盐/淀粉/聚乙烯醇复合物具有以下的特性:(1)黏度一温度:复合物黏度随着聚乙烯醇的增加,呈现增加的趋势。(2)失水率:聚乙烯醇的加入量达到一定程度时,可以提高淀粉/壳聚糖草酸盐复合物失水率,且失水率随着聚乙烯醇量的增加而加快。(3)粒径和粒径分布:聚乙烯醇的添加使得复合物的粒径减小;粒径分布范围随着聚乙烯醇的加入量的增加而变窄。(4)IR:未添加聚乙烯醇的复合物膜的红外谱图与其它的复合物的膜的谱图有明显的差别,其它不同配比的复合物的膜总体上差别不大,表明作为复合物中淀粉与聚乙烯醇两种分子通过氢键等缔合形成了新结构。(5)DSC:淀粉/壳聚糖草酸盐复合物膜在181.2℃出现吸热峰,在311.5℃出现放热峰;添加了聚乙烯醇的复合物膜的结果为,随着聚乙烯醇的增加,在不同位置的两处吸热峰的峰型均变得尖锐,表明聚乙烯醇改变了复合物的热稳定性。
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