脯氨酸与肾上腺素相互作用的电化学研究

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蛋白质是生命的物质基础,没有蛋白质就没有生命。组成蛋白质的基本单位是氨基酸,它是构建生物机体的众多生物活性大分子之一,是构建细胞、修复组织的基础材料。氨基酸是蛋白质的组成单元,对氨基酸结构和行为的探讨是进行蛋白质、多肽研究的前提。对氨基酸的研究对探索人体生理过程具有重要的实际意义。大多数氨基酸都具有相同的结构特点,脯氨酸有着与这些基本结构不同之处:它含有一个侧链与氨基连接在一起所形成的特殊的环状结构,使得氨基在肽键中的构象相对固定。肾上腺素是哺乳动物和人类的一种重要的儿茶酚胺类神经传递物质,它控制着神经系统进行一系列生物反应及神经化学过程。本文着重讨论了脯氨酸对肾上腺素电化学行为的影响,并辅以量子化学方法对脯氨酸与肾上腺素形成的氢键复合物进行理论探讨。运用循环伏安法和交流阻抗法研究了盐酸体系中不同酸度不同浓度下脯氨酸对肾上腺素电子转移性质的影响。其中用循环伏安法研究了在B.R.缓冲溶液以及pH=7.4的KRPB缓冲溶液中脯氨酸对肾上腺素电子转移性质的影响以及肾上腺素的氧化反应历程。实验表明:脯氨酸对肾上腺素的氧化有抑制作用,并且随着浓度和pH的增大,抑制肾上腺素氧化的能力增强。与运用交流阻抗的方法得出的结论一致。最后,用量子化学方法中的DFT-B3LYP方法对脯氨酸与肾上腺素分子间的氢键做了理论研究,在B3LYP/6-31++G**基组水平上,优化了它们形成的分子结构,获得相关的结合能、键长、键角等参数。对形成的各种氢键复合物通过比较成键前后的一系列参数进行了理论探讨。得出结论氢键的形成对肾上腺素的羟基起到了保护作用,使苯环上相邻的羟基(-OH)上的H难以脱去,降低了体系的能量,增加了肾上腺素的稳定性,在一定程度上抑制了肾上腺素的氧化,并且结合结构参数和能量,解释了有关实验现象。
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