氯硅酸镁钙荧光粉的制备、光谱特性与能量传递

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二价铕激活的氯硅酸镁钙(Ca8Mg(SiO4)4Cl2)(简称CMSC)绿色荧光粉是一种高效率的白光LED用绿色荧光粉。随着白光LED的发展,如何进一步提高Eu2+激活的CMSC的发光效率已经成为国内外研究人员关注的一个问题。为了大幅度提高这种材料的发光效率,本论文将以CMSC基质作为研究对象,掺杂Eu2+离子和其它的激活剂,在适当范围内调节激活剂的浓度,改变基质的组成,进而得到合适的组份配比,并对其发光机理及激活剂之间的能量传递过程进行初步探讨,最终得到具有优异发光性能的LED用绿色荧光粉。通过实验发现了CMSC:Eu2+样品的发光效率与Eu2+浓度密切相关,以及在制备样品时加入过量的CaCl2对样品的发光效率有着明显的影响。当Eu2+的浓度为0.1时,CMSC:Eu2+样品的发光效率最高。在制备CMSC:Eu2+时,加入过量的CaCl2有助于提高样品的发光效率。我们认为过量的氯化钙充当助熔剂的作用,同时保证充足的氯和钙参加化学反应。讨论了CMSC:Eu2+,Mn2+和CMSC:Ce3+,Eu2+的光谱性质及Eu2+和Mn2+之间、Ce3+和Eu2+之间的能量传递。在CMSC:Eu2+,Mn2+中存在着Eu2+→Mn2+的能量传递,这种能量传递方式初步确定是共振传递,但这种能量传递是有限的。在CMSC:Ce3+,Eu2+中,Ce3+对Eu2+起着很好的敏化作用,它们之间发生有效的能量传递。发现当Eu2+含量在低浓度时,在CMSC:Eu2+中加入Ce3+离子能有效的提高发光强度。首次合成了CMSC:Eu2+,Dy3+这种LED用新型高效的绿色荧光粉,它的发光效果明显好于CMSC:Eu2+,说明在CMSC:Eu2+,Dy3+中存在着能量传递。在CMSC:Eu2+,Dy3+体系中敏化剂的发射几乎为零,排除了再吸收和共振能量传递的可能,所以体系中的能量传递方式可能是激子能量传输。初步讨论了基质的改变对CMSC:Eu2+光谱的影响,并且以晶体场理论为依据,解释了由于Ba2+、Sr2+的掺杂使得样品发射光谱发生蓝移的现象。在CMSC:Eu2+中掺入Zn2+,它主要取代的是Mg2+离子格位,样品的发射主峰位置没有变化。Zn2+在低浓度时,发光材料有较高的发光效率。在CMSC:Eu2+中掺入Ba2+、Sr2+,它们取代的是Ca2+离子格位,掺杂使得基质晶体场环境发生改变,发现了样品的发射光谱主峰位置发生蓝移的现象。其中Sr2+的掺杂使发射峰蓝移至464nm,而Ba2+的掺杂使发射峰蓝移更多,主峰位于450nm。
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