含N-哌啶乙基茂基稀土金属配合物的合成、表征及催化性能的研究

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在无水、无氧和纯的氩气保护下,使用Schlenk技术,用N-哌啶乙基氯C5H10NCH2CH2Cl与1当量的CH3C5H4Na冰水浴条件下在THF中反应,以53%的产率得到化合物N-哌啶乙基取代环戊二烯基化合物C5H10NCH2CH2C5H4CH3(1)。用化合物1与1当量的n-BuLi冰水浴条件下在THF中反应,再与2当量的Me3SiCl反应,以86%的产率得到化合物C5H10NCH2CH2C5H3(CH3)(SiMe3)(2)。用含N-哌啶乙基取代环戊二烯基化合物1、2分别以当量比2;1与Yb(Ⅲ)的化合物[(Me3Si)2N]3Yb(μ-Cl)Li(THF)3在甲苯中回流反应24h,分别以49%和42%的产率得到Yb(Ⅱ)的化合物[η51-(C5H10N-CH2CH2C5H3CH3)]2Yb(3)和{η51-[C5H10NCH2CH2C5H2(CH3)(SiMe3)]}2Yb(5);化合物1、2再分别以当量比2;1与Eu(Ⅲ)的化合物[(Me3Si)2N]3Eu(μ-Cl)Li(THF)3在甲苯中室温下反应24h,分别以56%和52%的产率得到Eu(Ⅱ)的化合物[η51-(C5H10NCH2CH2-C5H3CH3)]2Eu(4)和{η51-[C5H10NCH2CH2C5H2(CH3)(SiMe3)]}2Eu(6)。上述化合物结构均经过光谱和元素分析的表征。以上实验结果,从内配位角度研究了杂原子配位促进稀土金属-氮键均裂反应,从而进一步证实了经过杂环氮原子的配位,能促使Ln-N(Ln=Yb,Eu)键均裂,得到Ln(Ⅱ)(Ln=Yb,Eu)化合物,进一步拓展了通过稀土金属-氮键均裂反应合成二价稀土金属配合物这种新方法的适应范围。同时,我们研究了上述合成的Yb(Ⅱ)、Eu(Ⅱ)金属有机化合物作为单一组分催化剂催化ε-己内酯(ε-CL)均聚的反应活性。结果表明,上述催化剂对ε-CL均具有较好的催化活性,改变溶剂、温度、催化剂与单体摩尔比及单体与溶剂体积比,均会对聚合活性、分子量大小及分布产生一定的影响。
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