三嗪和多羧酸配体构筑的MOFs及其荧光探针性能的研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:nibuhao222
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金属有机骨架(MOFs)因其结构的多样性和独特的拓扑结构而受到广泛的关注,为其在催化、磁性、发光传感器等领域的应用提供了契机。在各种应用中,基于发光MOFs的传感器因其高效、易合成、低成本、可移植性和可操作性而受到越来越多的关注。本文选用富π电子的2,4,6-三(4-吡啶)-1,3,5-三嗪(tris(4-pyridyl)trazine,tpt)和多羧酸类配体与金属离子通过溶剂热法构筑了三种发光性能优异的MOFs材料。通过X射线单晶衍射仪对其结构进行表征和分析,并重点研究了 MOFs作为荧光探针对水中芳香族硝基化合物和阴离子的检测性能。主要研究内容和结果如下:首先以tpt和均苯三甲酸作为有机配体,分别与Cd金属盐和Zn金属盐通过溶剂热法成功合成了两种三维发光金属有机配合物:[Cd3(btc)2(tpt)(H2O)2]·4H2O(配合物1)和[Zn3(btc)2(tpt)(H2O)2]·4H2O(配合物2)。配合物1和2不仅具有良好的热稳定性和化学稳定性,还在水中具有优异的发光性能。配合物1和2都可以基于荧光猝灭在水中选择性检测2,4,6-三硝基苯酚(TNP),猝灭常数Ksv分别为1.43 × 105 M-1和8.42 × 104 M-1。而且,配合物1还可以高灵敏度和高选择性的检测CrO42-/Cr2O72-阴离子,猝灭常数Ksv分别为4.40 × 104 M-1和2.27 × 104 M-1。另外,配合物1和配合物2检测目标分析物都具有良好的抗干扰能力和可再生能力,这为实际应用创造了有利条件。其次以tpt和间苯二甲酸作为有机配体,与Ni金属盐通过溶剂热法成功合成了一种四连通的三维金属有机配合物:Ni4(tpt)4(m-bdc)4.H2O(配合物3)。在配合物3中,tpt配体中两个N原子与两个NiⅡ离子桥连形成一维之字形链,两个相邻的NiⅡ原子和来自两个m-bdc2-阴离子的一对羧基桥接形成一个[Ni2(CO)2]二级建筑单元,这些二级建筑单元被m-bdc2-阴离子进一步桥接形成一条直的双链。双链间彼此连接,形成了配合物3的三维网络结构。配合物3不仅具有显著的热稳定性和化学稳定性,而且可以在水中选择性检测TNP和CrO42-,猝灭常数Ksv分别为4.40 × 104 M-1和2.27 × 104 M-1。另外,配合物3对传感TNP和CrO42-阴离子具有显著的选择性、抗干扰性和可回收性,是一种高效的双功能荧光传感器。
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