随着手性小分子在医药、材料和农药等领域的发展,不对称烯丙基化反应作为构建碳碳键和碳杂原子键的重要途径,被广泛应用于手性小分子的合成。手性亚磷酰胺配体的铱配合物催化体系,由于其突出的优势,如高收率、高选择性、反应条件温和、官能团兼容性优良及底物适用性广等,受到化学家们的格外青睐。本论文主要致力于探索从简单易得的底物出发,通过铱催化的不对称烯丙基烷基化构筑手性碳碳键的方法研究。首先,本论文简单介绍了过渡金属催化的不对称烯丙基取代反应,并详细归纳了近几十年来,利用过渡金属铱催化的不对称烯丙基化反应的研究进展及在相关方面的应用。其次,论述了双金属协同催化体系下的可行性研究并开展相应的工作,制备了一系列具有光学活性的手性-α-氨基酸类化合物,实现了以克级数量单位合成用于调节植物生长激素的2-氨基-3-环丙基丁酸,以及高效的合成具有强抗炎活性天然环酯肽Halipeptins A/B的关键片段。重点阐述了在手性亚磷酰胺配体的铱配合物催化下,γ-取代烯丙基碳酸酯和1,3-二噻烷类化合物的分子间不对称烯丙基烷基化反应。在温和的实验条件下,以优异的底物兼容性和对映选择性合成一系列具有潜在生物活性的烯丙基烷基化产物。另外,详细论述了1,3-二噻烷-2-甲酸烯丙基酯的分子内不对称烷基化反应,产物中的噻烷和双键可以很容易转化成其它官能团,同时保持较好的对映选择性。分子内和分子间不对称烯丙基取代反应相辅相成,为合成更多含有噻烷骨架的光学纯化合物提供了一条可行性策略。最后,叙述了苯胺对位的双羰基烷基化反应研究。该反应在I₂/DMSO催化体系中使用简单易得的苯乙烯和苯乙炔作为起始原料,以优异的化学选择性和区域选择性构建一系列苯胺的C4-二羰基化合物。