【摘 要】
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随着人们生活水平的提高,照明已经是生活必不可少的一部分,追求高效的白光成为白色发光二极管(white light-emitting diodes,WLEDs)的重要任务。现阶段,钙钛矿(Cs Pb X3)由于发光波长可调、光致发光(photoluminescence,PL)量子效率(quantum yield,QY)高等特点在太阳能电池、激光器和照明等方面展现了广阔的应用前景。但是,钙钛矿也存在一
【基金项目】
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河北省自然科学基金项目,项目编号:F2018202046; 电工装备可靠性与智能化国家重点实验室基金,项目编号:EERIZZ2018003; 河北省教育厅自然科学基金,项目编号:BJ2019027;
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随着人们生活水平的提高,照明已经是生活必不可少的一部分,追求高效的白光成为白色发光二极管(white light-emitting diodes,WLEDs)的重要任务。现阶段,钙钛矿(Cs Pb X3)由于发光波长可调、光致发光(photoluminescence,PL)量子效率(quantum yield,QY)高等特点在太阳能电池、激光器和照明等方面展现了广阔的应用前景。但是,钙钛矿也存在一些缺点:含I的红光钙钛矿不稳定,含Cl的蓝光钙钛矿效率较低,并且由于阴离子交换反应,采用含Cl、Br和I阴离子的钙钛矿材料制备的WLED颜色稳定性很差。针对以上钙钛矿量子点(quantum dots,QDs)存在的问题,本论文设计开发新型钙钛矿,提高其发光效率及稳定性,并提出基于具有相同卤素Br阴离子的蓝、绿、红钙钛矿材料制备高显色指数(color rendering index,CRI)的WLED,避免不同钙钛矿材料之间的阴离子交换,有效提高WLED的稳定性。具体内容如下:(1)探索以无毒环保的碳点(carbon dots,CDs)取代效率较低的含Cl蓝光钙钛矿,以Mn掺杂的Cs Pb Cl3替代稳定性差的含I红光钙钛矿制备WLED的可行性。通过将固体无水柠檬酸溶解到无水乙醇中形成原溶液,发展了一种简便且安全的方法,合成了高PL QY的蓝色CDs。同时研制高稳定性、高PL QY的橙色Cs Pb0.81Mn0.19Cl3QDs。因为CDs中不含有卤素离子,将二者混合不会出现阴离子交换反应,基于此制备的WLED在驱动电流增加时显示出良好的颜色稳定性。(2)首次设计合成了具有高PL QY(~97%)的Mn掺杂的二维(two-dimensional,2D)苯乙胺铅溴钙钛矿(PEA2Pb Br4)纳米片(nanoplatelets,NLs),并系统研究了其光学特性。我们发现导致Mn离子发射带红移的原因是晶体场而不是Mn-Mn相互作用。因而,其发光峰位主要由PEA的含量而非Mn的含量决定。与此同时,PEA2Pb0.74Mn0.26Br4保持了钙钛矿二维结构的稳定性,其PL QY和晶体结构在自然环境中保存超过300天维持不变。将其制备成橙红色LED,在20 m A连续工作350小时后,器件的发光强度保持在原始值的90%。(3)提出采用阴离子均为Br的蓝、绿、红光钙钛矿制备高稳定性WLED的技术方案。制备了蓝光Cs Pb Br3 NLs,并通过加入Pb Br2溶液以钝化NLs表面的后处理方法,有效提高了其PL QY。优化设计并制备了高效率及高稳定性的Mn掺杂红光PEA2Pb Br4及绿光Cs Pb Br3 QDs。研究了将三者混合并以紫外(ultraviolet,UV)LED芯片为激发光源制备高CRI和高稳定性WLED的器件性能。实验验证了因为这三种钙钛矿具有相同的卤素Br阴离子,三者混合无阴离子交换反应发生。通过调节这三种钙钛矿的量,实现了从“冷”白光到“暖”白光的不同色温的WLED器件,其中最高CRI达到94。此外,制备的WLED随着驱动电流增加,其具有良好的稳定性。
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