钯催化合成2-羰基取代茚衍生物及其在合成新型杀菌剂中的应用

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:eric_vl
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文采用钯催化Heck-aldol反应合成了系列2-羰基取代茚及茚满醇衍生物,并以所合成的2-乙酰基茚衍生物为原料设计合成了系列结构新颖的茚取代肟醚类化合物。通过IR,NMR,EA和MS等测试手段对所合成的化合物进行了结构表征,并对所合成的肟醚类化合物进行了生物活性测试。 以Pd(OAc)2为催化剂,用邻位卤代芳醛(或芳酮)与丙烯醇衍生物“一锅法”反应以较高的收率合成了21个2-羰基取代茚化合物,其中16个化合物未见文献报道。详细讨论了各种因素如反应底物结构、碱、反应温度、反应时间及反应添加剂(季铵盐和LiCl)对反应的影响。确定以Pd(OAc)2为催化剂“一锅法”反应合成2-羰基-茚衍生物的最佳反应条件为:以四正丁基氯化铵、LiCl为助催化剂,乙酸钠为碱,DMF为溶剂,反应温度110℃(丙烯醇和邻碘苯甲醛反应温度为50℃),反应时间1.5~5 h。 以苯并五元环为基本结构对肟醚类strobilurin杀菌剂侧链进行修饰,共设计合成了45个结构新颖的肟醚类化合物,其中以2-乙酰基茚化合物为中间体合成了35个茚取代肟醚类化合物。室内生测结果表明所合成的化合物具有优异的广谱抑菌活性,尤其对稻瘟病、番茄晚疫病、小麦白粉病和黄瓜炭疽病表现出明显优于芳基取代不饱和肟醚类杀菌剂烯肟菌酯(SYP-Z071,沈阳化工研究院开发的高效杀菌剂)的抑菌活性;所合成的茚取代肟醚类化合物对小麦白粉病和黄瓜霜霉病表现出明显优于市售杀菌剂醚菌酯(BAS490F)的抑菌活性;所合成的茚取代肟醚类化合物还具有较好的广谱杀虫活性。构效关系研究结果表明:(1)对部分真菌引起的病害,茚取代的肟醚类化合物比芳基取代不饱和肟醚类杀菌剂SYP-Z071具有更高的抑菌活性;(2)茚取代的肟醚类化合物比五元杂环取代的的肟醚类化合物具有更高的生物活性。 首次提出了一种钯催化“一锅法”合成2-羰基-1-茚满醇衍生物的方法。用邻位卤代芳醛与Baylis-Hillman反应加成物反应以较高的收率合成了22个结构新颖的2-羰基-1-茚满醇化合物。初步讨论了各种因素如碱、溶剂、反应温度及反应时间对该反应的影响,确定以Pd(OAc)2为催化剂“一锅法”反应合成2-羰基-1-茚满醇的最佳反应条件为:以四正丁基溴化铵为助催化剂,碳酸氢钠为碱,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,反应温度80℃,反应时间1~2.5 h。同时,仔细研究了Baylis-Hillman反应加成物结构对反应的影响,并通过1H-1H NOESY谱图分析确定了产物中两种非对映异构体产物的相对构型。
其他文献
梳理近代西医传入中国的路径,分析西医跨文化适应的深层次原因,为当代中医药国际传播提供思路与借鉴。通过考察近代西医在中国本土化的过程,发现西医通过建立教会医院、医学
抑尘剂的使用是改善扬尘问题、优化矿山工作环境、保护工人健康行之有效的方案。复合型生态友好抑尘剂(CPG)依据矿山条件进行针对性研发,由植物胶等天然高分子添加剂以及其他
在一些工程建设中比如开挖隧道会产生大量碎石土废渣,为充分利用自然资源,将碎石土材料用于高速公路路基填筑。以宝鸡至汉中高速公路汉川段为工程实例,对碎石路基填筑中的碎
<正> 长期以来,我们对图书馆的研究大都局限于图书馆和图书馆事业两个方面,对图书馆的市场观念及图书馆的市场意识缺乏应有的重视,以至在图书馆改革十年之后面临第二步深化改
LRH-1(nuclear receptor subfamily 5, group A, member 2),是核受体家族的成员之一,作为转录共激活子调控相关基因的表达,对类固醇激素的分泌及细胞代谢有重要影响。为探究L
动物遗传资源是畜牧业发展的基础和战略资源。本文举例说明了自然保护区保护模式、生态岛保护模式、小群体协议制生态保护模式、多级保种技术体系模式等4种动物遗传资源生态
注射用高热清是由名老中医经验方开发而得,主要用于治疗多种原因引起的高热证。采用系统溶剂法,以解热效果为指标,进行了有效部位的筛选。葛根的有效部位为异黄酮,柴胡的有效部位
<正> 引言随着科学技术的进步和社会的发展,作为记载人类从事生产实践、科学实验和社会实践知识裁体的文献(包括图书、期刊、档案和其它特种文献),已成为推动社会发展和进步
<正> 经中共上海市委、市人民政府批准,上海图书馆与上海科学技术情报研究所进行合并。这是上海市委、市府经过近一年的酝酿与调研后采取的一项改革措施,使两者的文献信息资
我国古代有优秀的尊老养老文化,当代人应该以史为师,拓宽解决当代养老问题的思路。中华文明中历来不乏从尊老养老理念到孝老礼制、从家庭礼制到国家制度、从社会体制到法律制