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目前,越来越严格的环保法规和低质原油的增多使油品脱硫变得越来越重要,低硫化和零硫化的要求日益迫切。传统负载型加氢催化剂由于受其组成限制,所能提供的活性中心数量有限,存在一个特定的活性极限值。而非负载型催化剂是一种无载体的高活性催化剂,可提供的活性中心数量比传统负载型催化剂大大增加,借助适宜的新技术,使得大幅度提高加氢活性成为可能。因此,非负载型催化剂的研究成为当前油品加氢领域新的热点。本文制备了具有超高活性和合适性价比的非负载型Ni-Mo-W柴油超深度加氢脱硫催化剂,并对其进行了分析表征和加氢工艺条件考察。主要研究内容和结果如下:首先采用共沉淀法制备了催化剂前驱体,考察了原料来源、金属配比、沉淀剂种类、反应时间和反应温度等的影响。结果表明,适宜的制备条件是以硝酸镍、钼酸铵和偏钨酸铵为原料,Ni:Mo:W=2:1:1(摩尔比),NH3·H2O为沉淀剂,90℃下反应2h。然后对催化剂的成型技术进行了研究,考察了黏结剂的种类、用量、加入方式及元素改性的影响。结果表明,当黏结剂:前驱体=0.4:0.6(质量比),采用一次性加入复合黏结剂时,可获得具有超高活性和满意的物理性能的非负载型催化剂。对前驱体及催化剂采用了BET、XRD、TG/DTA、FT-IR、吡啶吸附-IR、SEM-EDXA、XRF等进行表征。结果表明,前驱体本身具有较大的比表面积和孔容,表面呈明显层状结构,表面粒径分布均匀,颗粒度小;相应的催化剂表面粗糙度和分层性也很明显。XRD显示催化剂具有类似NiO的晶型结构。催化剂的各项物性指标,如比表面积、孔容、堆密度、强度等均可满足工业剂的要求。最后,对催化剂加氢工艺条件进行了全面考察。结果表明,反应温度和体积空速对催化剂的脱硫、脱氮性能影响较大,反应压力和氢油比也有一定的影响,但相对较小。该催化剂能够在较大处理量的情况下仍保持很好的脱硫、脱氮性能,具有良好的活性稳定性和原料适应性。在常规条件下,以大庆催化柴油为原料能够获得硫含量低于10μg·g-1的超清洁柴油。