【摘 要】
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贵金属纳米粒子(Noble Metal Nanomaterials),例如,金纳米和银纳米材料具有独特的催化活性和光学性能。本文以具有手性的半胱氨酸(Cys)生物分子作为手性修饰剂,通过液相化学还原法和St?ber法制备了金、银、金银核壳纳米粒子以及二氧化硅包覆的贵金属纳米粒子等材料。以制备的具有蛋黄蛋壳结构的Ag@mSiO_2和Au@Ag@mSiO_2为探针,借助圆二色谱对半胱氨酸的构型进行识别
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贵金属纳米粒子(Noble Metal Nanomaterials),例如,金纳米和银纳米材料具有独特的催化活性和光学性能。本文以具有手性的半胱氨酸(Cys)生物分子作为手性修饰剂,通过液相化学还原法和St?ber法制备了金、银、金银核壳纳米粒子以及二氧化硅包覆的贵金属纳米粒子等材料。以制备的具有蛋黄蛋壳结构的Ag@mSiO2和Au@Ag@mSiO2为探针,借助圆二色谱对半胱氨酸的构型进行识别。所建立的检测方法可以进一步拓宽,可以实现对二价铜离子的检测。以制备的具有蛋黄蛋壳结构的Au@s Si O2作为催化剂,实现了对罗丹明B的催化还原,新型催化剂展现出了比较高的催化活性和稳定性。通过液相化学还原法以硝酸银为前驱体通过硼氢化钠还原制备了Ag纳米粒子(Ag NPs)。为了保持银纳米粒子的稳定性,借助溶胶-凝胶法在银纳米粒子的表面包覆了一层介孔二氧化硅。通过氧化性刻蚀反应制备了具有蛋黄蛋壳结构的Ag@mSiO2。以Ag@mSiO2为探针,借助圆二色谱实现了对半胱氨酸构型的识别和半胱氨酸浓度的检测。L-半光氨酸和D-半胱氨酸修饰的探针在220-350 nm区域范围内呈现互为镜像的CD信号。研究发现在一定的浓度范围内L-半光氨酸和D-半胱氨酸的浓度与圆二色谱信号强度成线性关系,由此可以进行半光氨酸浓度检测。以AgNO3和HAuCl4分别作为银源和金源,以柠檬酸钠为还原剂和稳定剂,通过液相化学还原法制备出具有核壳结构的Au@Ag纳米粒子。以介孔二氧化硅包覆制备的金银核壳纳米粒子,再经过刻蚀银壳得到了具有蛋黄蛋壳结构的YS-Au@Ag@mSiO2复合粒子,以此作为探针来检测L/D-Cys异构体和Cu2+。L/D-Cys的浓度和产生的CD信号之间存在着良好的线性关系。而对于二价铜离子的检测原理是基于Cu2+具有催化L-Cys氧化使其变为胱氨酸的能力,由于L-Cys浓度的变化从而引起CD信号的改变,通过监测CD信号的变化就能实现对铜离子浓度的检测。以介孔立方硅为载体,负载金种子和包覆实心硅后制备了具有核壳结构的mSiO2@Au@s Si O2,再通过水解刻蚀掉介孔硅制备出具有蛋黄蛋壳结构的YS-Au@s Si O2,以此作为催化剂并在硼氢化钠存在下还原罗丹明B。由于二氧化硅壳的保护作用,使金纳米粒子能够稳定分散在水溶液中,保证了催化还原实验的稳定、可靠进行。研究表明制备的YS-Au@s Si O2具有较高的催化活性。动力学研究发现,催化还原反应符合一级动力学特征,反应的速率常数k=8.89×10-3 s-1。
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