胺类衍生物在人们生活的各个领域都有广泛的应用。从有机醇出发制备有机胺的工艺路线因其原料易得,反应条件相对温和且符合绿色环保的概念而成为研究的热点。金属镍因优异的氢气解离能力和较低的价格常被用于有机醇的胺化反应。本文以正辛醇的催化胺化为模板反应,比较了负载型镍基催化剂及其改性催化剂对该反应的催化性能。研究结果表明,10%Ni-(γ-Al2O3)为最佳负载型镍基催化剂。而后将该催化剂进行改性,相较于10%Ni-(γ-Al2O3),Cr金属改性后的催化剂在液相反应中达到70%转化率的时间从3.5 h缩短至2 h,目标产物伯胺的选择性提高了 16%。相较于10%Ni-(γ-Al2O3),Ce2O3改性过后的催化剂在液相反应中达到80%转化率的时间从4h缩短至2h,目标产物伯胺的选择性提高了 10%。通过对以上三种催化剂进行XRD、H2-TPR及TEM表征发现,Cr及Ce2O3改性后的分散效果有明显提高,Cr改性后的催化剂Ni的颗粒直径有明显的减小。通过NH3-TPD表征发现,Cr金属改性后的催化剂吸附氨气的能力明显减小,Ce2O3改性后的催化剂表面酸强度有明显下降,两者都可提高催化剂活性位点的数量,从而促进了反应的进行。基于以上研究结果,选择改性后的镍铬催化剂用于正辛醇的固定床催化胺化反应。探讨了反应温度、氢醇比、氨醇比、空速等参数对反应结果的影响,并获得了适宜的工艺条件:温度为200℃、氢醇比为5.3、氨醇比为16,空速为8000 ml/(h-1·g-1)。在该条件下,正辛醇的胺化反应转化率为62.6%,伯胺选择性为72.7%。将三种催化剂在上述条件下连续反应30 h发现,改性后催化剂的积碳量以及结焦深度均有明显改善。