全二维气相色谱(GC×GC)是九十年代发展起来的分离复杂混合物的一种全新手段。自1991年其思想及其装置问世后，得到了迅速的发展。 本论文首先以石油产品为样品研究了全二维气相色谱／飞行时间质谱(GC×GC／TOFMS)的特性，讨论了柱系统的匹配、温度程序、调制条件等对分离的影响，为GC×GC分析复杂样品提供了技术基础。 在上述研究的基础上，本论文将GC×GC／TOFMS应用于中药挥发油。以广藿香、莪术、连翘、姜黄和片姜黄挥发油为例，通过优化柱系统和操作条件，鉴定出了大部分的组分，累计含量均超过90％。以广藿香、莪术挥发油等样品为例，比较了GC和GC×GC的分离能力，比较了GC／MS与GC×GC／TOFMS的定性能力，证明了GC×GC／TOFMS在中药挥发油分离分析领域占有强大的优势。不仅如此，GC×GC／TOFMS对每一被鉴定的组分都给出了第一维保留时间、第二维保留时间、结构、相似度、反相似度、可能性、信噪比、纯度等信息，使得定性可靠性大大加强。 本论文最后以酒为例，通过优化前处理方法和色谱条件，鉴定出酒中472种香味成分，再次证明了GC×GC／TOFMS在复杂体系分离分析领域占有强大的优势。