论文部分内容阅读
:针对传统烟气脱硫技术存在的脱硫产物资源化和脱硫工艺经济性的问题,提出了低温催化SO2碱吸收液回收硫产品新工艺。工艺包括低浓度SO2碱吸收、吸收液催化转化、硫胶体脱稳、硫酸氢钠结晶等过程,得到硫磺和硫酸氢钠产品。工艺具有脱硫效果佳,硫回收利用率高,经济性好,无二次污染等优点。本文重点研究了吸收液和烟气成分对吸收过程的影响、催化转化反应动力学、硫胶体脱稳成核结晶过程,确定了新方法的工艺参数,并分析了催化机理行。主要研究结论如下:(1)吸收过程中,吸收液和烟气成分都会影响S02的吸收。采用Na2CO3对SO2的吸收量比NaOH少5.98%。当吸收液pH<5时,难有效吸收S02,须采用两级吸收。烟气中的02会降低S02生成单质硫的转化率。加入2%的Na2S能完全抑制氧化。另外,烟气中的C02会抑制液相中C02的析出,阻碍了SO2的吸收。(2)首次发现硒可用于催化亚硫酸氢钠歧化转化,使转化温度从180℃降至70℃。催化剂在反应中经历了固-液-固的相转移过程,催化效率高且易于分离。此外,催化剂性能稳定,重复利用性高。(3)工艺条件对催化反应的转化率影响较小,反应转化率均>97%。对反应速度影响较大,具体表现为:吸收液浓度越高,反应速度越快;温度增加,反应速度呈指数增加;催化剂量为4.70g/L和0.64g/L时,搅拌可使反应速度提高28%,催化剂量>18.4g/L时,搅拌对反应速度影响较小。(4)硫胶体来源于中间产物Na2S2O3的酸解。延长脱稳时间,提高胶体浓度、脱稳温度及搅拌速度,均能提高硫的脱稳率。回收的硫纯度和结晶度较高,晶粒尺寸较大,表面主要带有OH-基团。硫磺成核过程为初级均相成核,长大过程满足奥斯瓦尔德熟化现象。