金属卤化物钙钛矿（MHPs）作为一种新型的光电材料,因其卓越的光学性质而引起科学家们的广泛研究。特别是近年来有机-无机杂化钙钛矿在光伏器件中应用的成功,引发了人们对无机铅卤钙钛矿纳米晶（NCs）的关注。研究进展表明,无机铅卤钙钛矿纳米材料利用无机阳离子取代有机阳离子,表现出了超高的光致发光量子产率（PLQY）,以及相对于有机-无机杂化钙钛矿而言更优异的稳定性。然而,有效的设计此类材料的带隙以满足实际应用却成为了难题。因此,探索外部环境对无机铅卤钙钛矿纳米材料的作用机理,寻找其结构与光学性质的关系,可以为此类材料在太阳能电池等光学器件上的广泛应用提供科学依据。我们选取三种典型的无机铅卤钙钛矿纳米材料为研究对象。首先对CsPbI₃纳米晶进行高压研究。结合原位高压同步辐射X射线衍射、紫外-可见吸收光谱以及原位高压荧光光谱,我们发现,在0.39 GPa压力下,CsPbI₃纳米晶发生了一次由立方相（空间群:Pm3 m）转变为正交相（空间群:Pbnm）的结构相变。继续升高压力,当压力达到8.25 GPa时,CsPbI₃纳米晶开始出现非晶化现象。第一性原理计算结果表明,CsPbI₃纳米晶带隙的改变是由金属卤素八面体[PbCl₆]^4-的变化造成的。随着压力的增加,金属卤素八面体[PbI₆]^4-开始发生收缩,主要体现在Pb-I的键长逐渐变短,Pb与I之间轨道耦合增强,从而导致CsPbI₃纳米晶的带隙随着压力的增加而减小;相变后,金属卤素八面体[PbCl₆]^4-开始发生扭转,主要体现在Pb-I-Pb的键角逐渐减小,Pb与I之间轨道耦合减弱,从而导致CsPbI₃纳米晶的带隙随着压力的增加而增大。随后,我们继续探究了CsPb_xMn_1-xCl₃纳米晶在高压下的行为。CsPb_xMn_1-xCl₃纳米晶是用Mn²⁺替换Pb²⁺的环境友好型无机铅卤钙钛矿纳米材料。通过对原位高压荧光光谱进行分析,我们发现,在1.41 GPa时CsPb_xMn_1-xCl₃纳米晶发生了压力诱导荧光增强现象（PIEE）。结合原位高压同步辐射X射线衍射实验以及对压力和晶胞体积进行三阶Birch-Murnaghan物态方程拟合,发现CsPb_xMn_1-xCl₃纳米晶在1.46 GPa发生了四方相（空间群:P4mm）的等结构相变。继续加压到20.18 GPa,CsPb_xMn_1-xCl₃纳米晶发生非晶化现象。而CsPb_xMn_1-xCl₃纳米晶出现的PIEE现象则是由于在相变过程中,CsPbCl₃本征峰中CBM到VBM间的能量传递被抑制,CBM上的电子大量转移到Mn²⁺的⁴T₁态上,使Mn²⁺中⁴T₁态到⁶A₁的能量传递增多导致的。最后,选取CsPbCl₃纳米晶作为研究对象,对比了CsPbCl₃纳米晶与CsPb_xMn_1-xCl₃纳米晶在高压下晶体结构和光学性质的异同,发现CsPbCl₃纳米晶在1.40 GPa下发生四方相（空间群:P4mm）的等结构相变,继续加压至10.21GPa开始非晶化。原位高压荧光光谱显示,随着压力的增加,CsPbCl₃纳米晶的荧光峰强度逐渐减小,1.42 GPa时荧光消失。这说明了结构的变化导致CsPbCl₃的光学性质发生了改变。对比CsPbCl₃纳米晶,CsPb_xMn_1-xCl₃纳米晶的发光压力范围提高了一个数量级,到近20 GPa依然保持荧光,这能够为合理的设计出具有环境适应性更强,应用范围更广的无机铅卤钙钛矿纳米材料提供新的思路。