纳米SiO2/聚氨酯—含氟丙烯酸酯复合乳液的合成与性能研究

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由于聚氨酯(PU)和聚丙烯酸酯(PA)在性能上具有互补性,将二者结合制备的聚丙烯酸酯-聚氨酯(PUA)具有较好的综合性能,目前,PUA已广泛用于水性涂料、胶黏剂等领域。但聚丙烯酸酯改性水性聚氨酯(WPUA)仍存在耐水性和耐候性较差等不足。纳米SiO2成本低、来源广,将其引入聚合物体系中,能减少含氟丙烯酸酯的使用量,合成得到的有机-无机杂化乳液具有无机成分(SiO2)和有机成分(PUA乳液)的特性,且由于两者的协同效应,复合乳液具有优异的综合性能与功能特性,如涂层表面的疏水性、耐候性、耐热性、耐玷污性等。因此,有机-无机杂化纳米复合材料作为一种新材料,具有优异的性能,在诸多领域具有很好的应用前景。本文首先以正硅酸乙酯(TEOS)、乙醇(EtOH)、H2O、氨水为原料,用溶胶-凝胶法制备了一系列不同粒径的SiO2溶胶,并用γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KH-570)进行表面改性。然后以聚醚二元醇(PPG)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、三乙胺(TEA)、二羟甲基丙酸(DMPA)、1,4-丁二醇(BDO)、为原料制备水性聚氨酯(PU)乳液。采用种子乳液聚合法,以聚氨酯(PU)乳液为种子(在聚合过程中为壳相),甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA)和γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KH-570)改性的纳米SiO2组成的混合物为核相,合成了具有核壳结构的纳米SiO2/聚氨酯-含氟丙烯酸酯(SiO2/FPUA)复合乳液。考察了纳米SiO2和DFMA用量对乳液聚合过程及乳胶膜表面疏水特性的影响。通过傅里叶红外光谱(FT-IR)、粒径分析(PSA)、接触角(CA)、透射电子显微镜(TEM)、热重(TG)、差示扫描量热仪(DSC)和力学性能测试(MPT)等表征乳液的结构形态、乳胶膜的表面性能和综合性能。纳米SiO2改性研究表明,最佳工艺条件为:反应温度40℃,PH值45,反应时间8h,硅烷偶联剂KH-570的质量分数35%。粒径分析、TEM、DSC研究表明,合成的SiO2/FPUA复合乳液平均粒径为116nm、粒径分布均匀、具有核壳结构的乳胶粒子。TG分析表明,纳米SiO2/FPUA复合乳液涂膜的耐热性得到明显提高。MPT分析表明,适宜的有机氟和纳米SiO2的引入,可以较好的改善复合乳液涂膜的力学性能;CA分析表明,当DFMA和纳米SiO2的含量分别为12%和3%时,复合SiO2/FPUA涂膜对水接触角达104.2°。由于纳米SiO2和DFMA的协同作用,涂膜的疏水性和综合性能均得到了较大的提高。
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