缺电子烯烃的二聚反应是一种典型的Morita-Baylis-Hillman反应(简称MBH反应)。MBH反应是一种原子经济性地构建碳碳键的非常重要的方法，将结构简单的底物转变成官能团富集的化合物。作为重要的中间体，MBH加成产物可以衍生出具有一定生物活性的化合物，如3-羟基吲哚酮经衍生化制备flustraminol、madindoline等。但MBH反应因存在反应速率慢、产率低、选择性差等缺陷而限制了其在合成中的应用。为提高MBH反应效率，我们对影响反应效率的各反应条件及底物性质做了系统的研究。首先，以丙烯腈的二聚为模型反应，从催化剂及用量、溶剂及用量、添加剂及用量、反应时间、反应温度等方面，对影响反应效率的各因素进行了系统的研究。依据单一变量法，找到了由丙烯腈制备-亚甲基戊二腈的最佳合成条件，目标产率可达85%。当反应原料放大到数十克级，产率仍然保持在80%的水平。其次，为探索不同电子特性的末端烯烃的二聚反应特点，合成得到多种末端烯酮。通过催化剂、溶剂、反应温度等的筛选，得出这类底物在极性溶剂中反应效率高，叔胺、叔膦催化剂各具优点。对于贫电子烯酮，叔胺催化效果更好，叔膦则因易于发生副反应而产率有所降低；而对于富电子烯酮，较软的叔膦的催化效果更好；对于电负性更强的底物，则叔膦也难于催化。最后，以2-亚甲基-1,5-二苯基-1,5-戊二酮为例对烯烃二聚产物作了衍生化实验。与甲胺反应，一锅法得到了具有一定生物活性的多取代1,2,3,4-四氢吡啶，产率为68%。