氮杂环卡宾(NHC)催化的不对称环化及酰基化反应的研究

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自从2004年一系列新的N-杂环卡宾(NHC)催化的反应被报导后,N-杂环卡宾催化反应迅速成为研究热点。NHC催化反应通常条件简单温和,具有独特的选择性。本论文综述了近年来氮杂环卡宾(NHC)催化环化和酰基化反应的一些新进展,并在此基础上发展了三类由醛出发的不对称环加成和酰基化的氮杂环卡宾催化反应。论文主要研究内容如下:1、利用具有羟基结构单元的手性氮杂卡宾催化β-溴代烯醛与靛红的[3+2]环加成,以几乎定量的收率和高的立体选择性合成了一系列手性吲哚酮-丁烯羟酸内酯螺环化合物,反应底物适应性广,具有高度的立体选择性。实验结果表明:反应可能经过了一个NHC催化和氢键作用的双活化过渡态。除此之外,我们还发展了手性吲哚酮-丁烯羟酸内酯螺环产物进行NaBH4/NiCl2还原得到手性γ-丁内酯螺环化合物,以及苯乙烯基取代产物与苯炔进行Diels-Alder反应并芳构化得到手性稠环产物的衍生反应。2、利用具有羟基结构单元的手性氮杂卡宾催化β-溴代烯醛与苯并呋喃二酮的[3+2]环加成,以良好的收率合成了一系列手性苯并呋喃酮-丁烯酸内酯螺环化合物,反应底物适应性较广,同时具有高度的区域和立体选择性,[3+2]环加成仅发生在苯并呋喃二酮的3位羰基,未观察到2位加成产物。该反应进一步拓宽了NHC催化β-溴代烯醛在有机合成中的应用范围。3、发展了一种氧化条件下NHC催化醛对磺酰胺直接酰基化合成酰基磺酰胺的方法。反应条件温和,产率优秀,原料易得适应性广,无需金属催化剂和配体。该方法延伸了基于酰基唑鎓离子的NHC催化酰基化反应的应用范围,同时提供了一条具有应用前景的酰基磺酰胺合成路线。
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