MOFs基衍生过渡金属磷化物的制备及电化学性能研究

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1.引入碳纳米管,采用液相沉淀法将碳纳米管与金属甲酸框架化合物相复合,所得复合物[CH3NH3][Co(HCOO)3]/CNTs作为前驱体,将其经低温气-固磷化后可得CNTs穿插Co P/Co P2的复合电催化剂(Co P/Co P2/CNTs),并通过控制实验条件制得无CNTs的Co P和Co P/Co P2,并对系列材料进行形貌、物相和电催化性能表征。电化学测试结果表明,Co P/Co P2/CNTs具有优异的HER和OER双功能电催化活性,在10 m A cm-2的电流密度下,Co P/Co P2/CNTs的HER过电位为126 m V,OER过电位为270 m V。同时,Co P/Co P2/CNTs在酸、碱性条件下均具有良好的催化稳定性,即基于不同组分间的协同作用,通过构筑复合材料成功改善了过渡金属磷化物的电化学性能。2.通过调节反应溶剂的比例构筑了两种不同形貌的[CH3NH3][Ni(HCOO)3]/CNTs复合模板,基于前驱体形貌的易继承性,经低温气-固磷化反应制得花状与棒状的Ni2P/CNTs复合材料。将两种不同形貌的Ni2P/CNTs作为超级电容器电极材料,花状的Ni2P/CNTs具有较好的超电储能性能,在1 A g-1下的比电容高达1480 F g-1。另外,将花状Ni2P/CNTs与商业活性炭AC(YP-80F)组成非对称电容器(Ni2P/CNTs//AC,ASCs),该ASCs器件在功率密度为749.8 W kg-1时的能量密度可达25.2 Wh kg-1,且在6 A g-1电流密度下,恒流充放电5000圈后的容量保持率为83.5%,说明通过调控形貌这一策略制得的花状Ni2P/CNTs复合材料具有潜在的储能价值。3.采用Co离子掺杂策略进一步改善镍基磷化物的低稳定性和倍率性,通过室温液相沉淀法制得[CH3NH3][NixCo1-x(COOH)3](x=0、0.33、0.5、0.66和1)前驱体。随后借助柯肯达尔效应,将系列前驱体经低温气-固磷化后制得组分与尺寸可控的三维中空NixCo1-x微米块,并评估了它们的赝电容性能。当镍钴摩尔比为2:1时所制得的Ni0.66Co0.33P(Ni Co P-2)具有最优的超电性能,在1 A g-1下比电容为1258 F g-1,在6 A g-1下持续充放电8000圈后得容量保持率为81.3%。此外,Ni Co P-2与商业活性炭AC(YP-80F)组成的非对称超级电容器(Ni Co P-2//AC,ASCs)在1 A g-1下比电容可达121.5 F g-1,且在功率密度为801.6 W kg-1时,能量密度高达43.2 W h kg-1。性能测试结果表明通过离子掺杂和构筑空心结构策略成功制备了高性能的镍钴双金属磷化物。
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