脱合金制备纳米多孔Ni-M(Fe,Cu,Co)合金及析氢性能研究

来源 :兰州理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:zaifasoftware
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随着国家经济快速发展,对化石燃料的消耗也加倍增长,所引起环境问题,雾霾、酸雨、温室效应等已经严重影响人们的正常生活。寻找一种新的、能广泛应用的、可再生的能源已经成一项亟待解决的问题。氢是地球上储量最多的元素,具有储量丰富、无污染、可循环利用等优点,因此,开发利用氢能源具有重要意义。目前氢的制备主要利用电解水的方法,然而目前工业电解水制氢的效率不高,主要在于电极材料的析氢过电位过高,造成能量的浪费,制约了电解水制氢的发展。因此,研究制备低析氢过电位,且稳定廉价的高效析氢电极材料意义重大。利用真空熔炼与固溶处理可以得到不同合金成分Ni-Fe-Mn合金,其中Ni30Mn70合金由单一的Mn相组成,而Ni20Fe10Mn70与Ni10Fe20Mn70合金由单一的Fe3Mn7相组成,对比发现Fe的加入对形成的纳米多孔Ni结构有显著影响。通过对所制备不同Fe含量的纳米多孔材料的析氢性能测试分析发现,Fe的加入增大了表面积,降低了析氢过电位,提高了电极稳定性。在0.15 A·cm-2电流密度下,Ni20Fe10Mn70制得的纳米多孔Ni-Fe合金析氢过电位为154 m V;在0.1 A·cm-2电流密度下,经长时间的连续电解,合金电极表现出良好的电化学稳定性。合金成分对所形成的纳米多孔结构有显著的影响,这一结论同样适用于Ni-Cu-Mn合金,Ni20Cu10Mn70与Ni10Cu20Mn70均由单一的Cu Mn4相构成,两者形成的纳米多孔结构彼此不同,且与Ni30Mn70所形成的纳米多孔Ni差别较大,但Ni20Cu10Mn70形成具有较多“褶皱”的纳米片状多孔结构,为析氢反应提供更多的活性位点。通过对所形成的纳米多孔Ni-Cu合金的析氢性能测试分析发现,Ni20Cu10Mn70所形成的纳米多孔Ni-Cu具有最好的析氢性能。在0.15 A·cm-2电流密度下,Ni20Cu10Mn70制得的纳米多孔Ni-Cu合金析氢过电位为195 m V;在0.1A·cm-2电流密度下,经长时间连续电解,合金电极表现出良好的电化学稳定性。Ni20Co10Mn70前驱体合金的相组成为单一的Mn相,经电化学脱合金化形成纳米多孔Ni-Co合金,形成了“环状”骨架结构,其尺寸约为50~100 nm,孔径尺寸约为几十到几百纳米。经对纳米多孔Ni-Co合金的析氢性能进行测试分析发现,在0.15 A·cm-2电流密度下,Ni20Co10Mn70制得的纳米多孔Ni-Co合金析氢过电位为192 m V;在0.1 A·cm-2电流密度下,经长时间连续电解,表现出良好的电化学稳定性。通过与相同比例的Ni-Fe、Ni-Cu合金对比发现,相同制备工艺及实验条件下,Ni20Fe10Mn70脱合金化制备的纳米多孔Ni-Fe合金表现出最优析氢电催化性能。
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