双噁唑啉配体的制备及应用

来源 :南京理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:zzc2001
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来,双嗯唑啉作为配体在不对称催化中吸引了广泛的关注。在许多反应中,这类配体的使用均能提高反应的对映选择性。然而,这类配体往往价格昂贵,回收利用比较困难。为了克服这些缺点,近年来,化学家们采用共价键或非共价键连接方式将双噁唑啉配体负载到无机载体表面,从而实现配体的回收。但这类方法大多存在配体用量大且流失严重、对环境造成污染等问题,且由于反应在非均相条件下进行,尽管在一定程度上可以实现配体的回收使用,但反应的对映选择性却明显降低。因此,通过氟技术设计和制备新型可回收双噁唑啉配体具有一定的理论意义和实践价值,且已经成为了不对称催化领域中的研究热点。以价格低廉的L-苯甘氨醇为原料,通过成环反应,成功合成了六个双噁唑啉配体,并将其应用到不对称反应中。研究表明,制得的C2-双嗯唑啉配体在β-胺化反应、铜催化的氢膦酰化反应中均能得到较好的应用,获得很好的产率(91%、85%)和对映选择性(98%ee、94%2,2’-联双嗯唑啉配体也可以应用到铜催化的不对称氧化交叉偶联反应中,以空气中的氧气作氧化剂,以52-89%的产率和55-87%的对映选择性得到一系列取代的萘并呋喃酮.以丙二腈和L-苯甘氨醇为原料,合成了含氟C2-双嗯唑啉。该含氟C2-双噁唑啉配体可应用于乙酸铜催化的不对称Henry反应,以高达99%的对映体过量得到相应的β-硝基醇;在铜催化靛红参与的不对称加成反应中,通过C-H键的活化以40-66%的产率和64-92%的e8值得到相应的3-羟基-2-吲哚酮类物质,该配体也表现出了良好的活性。且反应结束后,含氟C2-双噁唑啉可以通过F-SPE实现配体的回收再利用。以5-氨基间苯二甲酸为原料经过含氟修饰合成出含氟苯环相连双嗯唑啉配体。初步研究显示在催化当量的铜盐存在情况下,该配体能应用于靛红的不对称α-氢膦酰化反应中,以较高的产率(91%)和ee值(92%)得到相应的a1-吲哚酮-a-羟基膦酸酯;同时发现该配体与Sc(OTf)3络合能更加有效的催化的分子间插入胺化反应,以高达94%的产率和98%的对映体过量(重结晶前)得到相应的二氢喹唑啉酮。且含氟配体能简便回收,具有很好的重复使用性能,循环使用3次后,其反应效果并无明显降低。
其他文献
目的 探讨生长抑素(SS)在溃疡性结肠炎(UC)患者结肠黏膜的表达。方法 收集40例UC患者,活动期32例,其中重度14例,中度10例,轻度8例;缓解期8例。在病变最严重部位及病变周围相对正
在过去的十年中,作为一种新型多孔材料出现的多孔金属有机框架(MOFs)或称为多孔配位聚合物(PCPs)迅速发展起来,吸引了研究者们相当多的关注,它们不仅具有丰富的结构和拓扑,而
文章从当前城市公共艺术设计中的生态问题谈起,分析如何对城市公共艺术进行生态设计,阐述了生态美学对于当代城市公共艺术设计的创新指导意义。
7月11日,湘潭市环保局组织专家对湘乡皮革工业园污水处理厂提质改造工程项目进行现场验收检查,专家验收组一致认为该工程项目运行正常,各项指标稳定达标,同意验收。
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
面对中国医疗设施新一轮建设高潮,建设符合中国国情又独具特色的医疗建筑,已经成为建筑师和医院管理者共同关注的焦点。本文就中国医疗建筑规模的发展趋势、流程变化、总体规划
今年5月以来,富士康员工连续自杀事件引起了社会的广泛关注。本文拟通过对富士康出现的危机和起所处历史环境的变化,对富士康危机产生的原因进行分析,并对新时期社会主义和谐
9月16日-17日,“白沟箱包杯”河北省首届皮具设计制作职业技能竞赛暨全国首届皮具设计制作技能竞赛河北赛区预赛在河北白沟如期举行。此次大赛由河北省皮革行业协会、河北省金
建筑业存在的初始目的是为人类的生产及生活提供良好的使用及生活环境的,随着经济的发展人们生活水平的提升,人们对建筑业!提供的建筑使用标准也在逐渐提升,为了能不断满足人
畜牧业的发展对人们生活水平的提高以及维持社会的安定团结均具有重要意义。20世纪70年代以后,现代生物技术已成为农业新技术革命的重要组成部分,也是畜牧业发展的强大动力,