含氮杂环有机阳离子构筑的新颖的Cu(Ⅰ)/Ag(Ⅰ)功能超分子化合物的合成、结构及性能研究

来源 :郑州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:a18102023
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随着超分子化学的不断发展,人们对超分子的研究不再只局限于结构,合成具有一定功能的超分子聚合物引起了越来越多人的关注。含氮杂环类有机阳离子模板种类繁多,可诱导Cu(Ⅰ)/Ag(Ⅰ)的卤化物/类卤化物形成一系列结构新颖并具有特定的光、电、磁性、半导体特性和催化性能的超分子聚合物。本论文设计合成了一系列二价有机阳离子,并将其作为模板剂,在室温下采用溶剂挥发法,与Cu(Ⅰ)/Ag(Ⅰ)金属卤化物/类卤化物反应,成功得到9个新颖的超分子聚合物。此外,利用多种表征手段对化合物1-9的结构和性质进行了研究。首先我们以1,4-二[3,5-二甲基吡啶-N-亚甲基]苯二溴盐和1,4-二[4-甲基吡啶-N-亚甲基]苯二溴盐作为阳离子模板剂,与Cu(Ⅰ)/Ag(Ⅰ)的卤化物/类卤化物发生自组装反应制得化合物1-6,即{(BLMB)0.5[Cu(SCN)2]}n(1)、{(BPMB)0.5[Cu(SCN)2]}n(2)、{(BPMB)[CuBr3]}n(3)、{(BPMB)[HgI4(H2O)0.66]}n(4)、{(BPMB)[Cu2I4]}n(5)和{(BPMB)2[Ag4I8]}n(6)。通过单晶X-射线衍射、红外光谱和元素分析等手段对化合物1-6的结构进行了分析,并采用荧光光谱、紫外可见光谱和热重等测量手段对化合物1-6的性质进行了表征。结果表明,化合物1为二维准聚轮烷结构,化合物2为一维链状结构,化合物3和4为单核结构,化合物5和6为四核立方烷结构。化合物1-6在可见光照射下对有机染料亚甲基蓝(MB)均有较好的降解性能。化合物2-5均可作为荧光探针有效检测Fe3+。接着我们以1,2-二(4-氨基吡啶)乙烷二溴盐、1,3-二(4-氨基吡啶)丙烷二溴盐和1,4-二(4-氨基吡啶)丁烷二溴盐作为阳离子模板剂,与CuSCN发生自组装反应制得化合物7-9,即{(BAPE)0.5[Cu(SCN)2]}n(7)、{(BAPP)[Cu2(SCN)4]}n(8)和{(BAPB)0.5[Cu(SCN)2]}n(9)。测试结果表明,化合物7和9为二维准聚轮烷结构,化合物8为三维网状结构。化合物7-9在可见光照射下对有机染料亚甲基蓝(MB)和罗丹明B(RhB)均有较好的降解性能。
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