【摘 要】
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丙烯酸及其酯类是重要的聚合物产品原料。我国丙烯酸市场需求在不断增大,为了更好地开发和利用生物资源,为石油资源寻找代替品,本文主要以60%乳酸甲酯水溶液为原料,分别研究
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丙烯酸及其酯类是重要的聚合物产品原料。我国丙烯酸市场需求在不断增大,为了更好地开发和利用生物资源,为石油资源寻找代替品,本文主要以60%乳酸甲酯水溶液为原料,分别研究了硫酸盐、磷酸盐、分子筛和复配催化剂的气相催化脱水制备丙烯酸及其酯的过程。考察了硫酸盐催化剂的制备方法,反应温度,进料速度,N2流量,汽化温度和焙烧温度对于产物分布、目的产物收率的影响。研究表明硫酸盐催化剂最佳反应条件为:反应温度400℃,进料速度1.5ml·h-1,氮气流速15ml·h-1,汽化温度235℃,焙烧温度430℃,丙烯酸及其甲酯的总收率大于60%;13X分子筛在最佳反应温度300℃时总收率为38%左右,并对13X分子筛进行了浸渍改性研究;对一系列过渡金属的磷酸盐进行筛选,磷酸钕在最佳反应温度325℃时总收率大于30%;采用二段反应的工艺,可将13X分子筛和硫酸盐催化剂结合起来,丙烯酸及其酯的总选择性可达80%以上。除乳酸甲酯外实验还对乳酸乙酯和和乳酸为原料进行了初步研究。对二步法制备丙烯酸进行了初步研究,实验选用乳酸乙酯为原料,生产丙烯酸(酯)。第一步反应中乳酸乙酯和乙酸酐的比例为1:1.5,催化剂DMAP用量为乳酸乙酯的0.3%,同样量的碳酸钠作搏酸剂。60℃加热搅拌6小时,加水萃取,下层有机层用变色硅胶干燥10小时,得到产品0-乙酰基乳酸乙酯,收率大于90%,以DMAP为催化剂比浓硫酸为催化剂效果好;第二步反应中,以O-乙酰基乳酸乙酯的乙醇溶液为原料,乙醇与0-乙酰基乳酸乙酯的质量比1:1。反应条件如下:进样速度1.2ml·h-,催化剂13X分子筛1.5g,气化温度235。C,反应温度310℃,丙烯酸和丙烯酸乙酯的收率达到30.78%。
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