硫氰酸盐离子液体和醇二元体系物理化学性质测定及半经验估算

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粘度大是限制离子液体应用的主要原因,所以研究一些低粘度的离子液体与有机溶剂的混合使用,在提高混合物性质的同时,将进一步推进离子液体领域的发展。阳离子为醚基的咪唑类离子液体和阴离子含有硫氰酸(SCN-)的离子液体具有低粘度,高电导率等性质,所以本文制备了醚基功能离子液体1-(2-甲氧基乙基)-3-乙基咪唑硫氰酸盐[C22O1IM][SCN],并利用核磁共振氢谱(1H-NMR)、核磁共振碳谱(13C-NMR)、质谱对结构进行表征,确定为目标产物。同时,测定了离子液体的溴离子含量小于200ppm,含水量小于1000ppm,经分析,估算[C22O1IM][SCN]的纯度大于99%。然后,制备了醚基功能离子液体1-(2-甲氧基乙基)-3-乙基咪唑硫氰酸盐[C22O1IM][SCN]和醇(乙醇、正丙醇、异丙醇和正丁醇)的二元体系,并测定其在288.15K-318.15K温度范围内每隔5K全浓度的密度,表面张力和粘度。分别系统地讨论了二元体系的密度、表面张力和粘度值随摩尔分数和温度的变化规律。通过密度和温度的关联得到了二元体系的热膨胀系数。基于密度,表面张力和粘度实验值,分别计算了二元体系的体积性质(平均摩尔体积和超额摩尔体积),表面性质(摩尔表面Gibbs自由能,摩尔表面焓和摩尔表面熵)和超额粘滞流动的活化Gibbs自由能,并讨论其随摩尔分数和温度的变化规律。另外,将摩尔表面Gibbs自由能gs与传统的E?tv?s方程相关联得到改进的E?tv?s方程,并应用于醚基功能离子液体与醇二元体系,计算得到了二元体的摩尔表面熵和摩尔表面焓。利用相对粘度,计算了二元体系的超额粘滞流动活化Gibbs自由能,其随摩尔分数呈非线性关系。将超额体积、超额摩尔表面Gibbs自由能和超额粘滞流动活化Gibbs自由能分别进行Redlich-Kister方程拟合,估算了二元体系的摩尔体积、表面张力和粘度值,验证了这种半经验方法的可行性。
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