两种含有手性甲基侧链的昆虫性信息素全合成研究

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昆虫信息素因为其专一性强、选择性高、对环境友好,灵敏度高,且使用方便等特点,是害虫防治的理想选择。许多昆虫信息素的结构含有一个或多个手性碳原子的长链脂肪族化合物,黄星天牛信息素和谷斑皮蠹信息素的结构就属于这一类。本论文针对黄星天牛信息素及谷斑皮蠹信息素两种含有手性甲基侧链的信息素化合物的全合成进行研究,取得以下结果:第一、我们对黄星天牛信息素主碳链进行了C11+C4+C11+C8的拆分,即在主链C8-C9键处切断,C19-C20键处切断和C23-C34键处切断,合成前体化合物分别为1-溴十一烷,(R)-3-甲基-4-苄氧基丁醛,1,11-十一二醇和1-溴辛烷。以(R)-3-甲基-4-苄氧基丁醛为手性原料,通过wittig反应,Dess-Martin氧化,Pd/C催化加氢,二醇选择性单保护,醇的碘代等12步反应,以25%的总收率合成了黄星天牛信息素,(R,Z)-21-甲基-8-三十四碳烯。本合成具有总产率高,应用性强,反应操作简便,原料廉价易得的优点。为黄星天牛信息素的克级制备提供可参考的方法。第二、对谷斑皮蠹信息素主碳链进行了C9+C3+C3的拆分,即在C9和C10处切断,C12和C13键处切断。由此得到的合成前体化合物分别为(R)-2-甲基丁醇,1,3丙二醇及1,8辛二醇。以(R)-2-甲基丁醇为原料,通过采用Mitsnobu反应,Julia烯基化反应,Pd/C催化加氢,醇的碘代,二醇选择性单保护,Dess-Martin氧化,Corey-Fush反应,端基炔与碘代烷烃对接,Linlar Pd催化加氢等15步反应以3.33%的总收率合成了谷斑皮蠹信息素,(R,Z)-14-甲基-8-十六碳烯醛。本合成成本较低,对目标分子的构型控制准确,为谷斑皮蠹信息素的合成提供了新的方法。
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