R值/PTMG分子量对氨纶微相分离和性能的影响及热失重寿命预测

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氨纶因其高弹性、耐腐蚀及耐氧化性能被研发作为Z-pinch的自适应纤维,并且在医疗专用器材、安全带、运动器具甚至是日常生活中的服装纺织等领域都应用广泛。氨纶的相关行业的快速发展和大量生产使得氨纶材料的本质安全显得更加重要,所以本文从氨纶的微观结构方向研究其保持最佳性能的制备条件,并考虑其在高温环境下的热稳定性并依此预测出氨纶实际服役寿命,在保证使用氨纶的安全可靠性的前提下提出相应的使用意见。(1)以聚四亚甲基醚二醇(MDI)和扩链剂乙二胺/丙二胺(EDA/PDA)为硬段,4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(PTMG)为软段制备氨纶,研究了不同R值(nMDI/nPTMG)和PTMG分子量对氨纶微观结构及性能的影响。采用傅里叶红外光谱仪表征其氢键化程度、动态力学分析和小角X射线散射测试仪分析其微相分离程度、万能材料试验机测试其力学性能,并分析了微相分离程度对氨纶各项性能的影响。得出以下结论:当R值从1.66增大到1.86或PTMG分子量从1400增加至3000时,氨纶的氢键化程度、微相分离程度和断裂强力均为先增大后减小,当R=1.76,PTMG分子量为2200时,氨纶具有最大的氢键化程度和微相分离程度且断裂强力、300%弹性回复率最大,内耗最小,表现出优异的力学性能。(2)选用分散蓝56染料,分散剂MF,醋酸溶液(1mol/L)、醋酸钠(1mol/L)缓冲溶液和氢氧化钠溶液,改变染色温度、染色时间和染液pH值对氨纶进行染色,采用傅里叶红外光谱仪、X射线衍射测试、表面色深值测试、色牢度等级评定和万能材料试验机进行一系列的测试分析,研究了染色工艺对氨纶结构、染色效果及力学性能的影响,最终得出氨纶的最佳染色工艺为温度125℃~130℃、时间30min、pH值为5~6之间,能够最大程度控制染色对氨纶造成的损伤并保证染色效果最优。(3)研究了氨纶在氮气和空气气氛中的热失重特性,并以重量损失5%的温度为标准计算出了其在氮气和空气中的寿命-温度曲线进行使用寿命的预测。结果表明:1)氨纶在氮气下热分解失重的温度范围大约在240℃到450℃范围内,在空气气氛下氨纶分解失重温度范围在250℃到550℃之间并且与氮气气氛下的分解相比更加复杂,随着升温速率的增大两种气氛下的氨纶热分解曲线均会产生迟滞影响,向高温区移动。2)根据Kissinger法求得在空气气氛下的活化能为169.4726kJ/mol低于氮气气氛下的活化能186.9516kJ/mol,OFW法和Friedman法求得的随转化率变化的活化能曲线相似,在氮气气氛下氨纶的平均活化能为151.1530kJ/mol~155.1406kJ/mol,在空气气氛下平均活化能为133.4204kJ/mol~135.7947kJ/mol,说明氨纶在空气比在氮气中更易分解。3)推导了在氮气和空气中温度和使用时间的关系式,得到氨纶在常温(25℃)条件下,氮气中的寿命为62.17年,而在空气中的寿命仅有3.80年,并且随着温度升高两种气氛下的寿命均减少,说明温度和空气中的氧气都具有促进氨纶老化的作用,直接影响其服役寿命。
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