含有羰基的聚集诱导发光和延迟荧光化合物的合成与应用

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有机发光二极管(OLED)拥有柔韧弯曲、低耗能、反应迅速、成本低廉等优势,自问世以来就得到了科学工作者的广泛关注。在OLED器件发光材料中,延迟荧光材料由于存在极小的单线态和三线态能级差(ΔEST),使得三线态激子可通过反向系间窜越(RISC)过程回到单线态,从而使激子利用率可高达100%。而聚集诱导发光(AIE)分子能够在纯膜态下发出强烈的荧光,在非掺杂OLED器件中其电致发光外量子效率接近理论极限且效率滚降小。因此设计同时具有聚集诱导发光和延迟荧光性质的纯有机发光材料,将会在OLED器件方面具有优异的表现。本论文中设计了一系列以羰基为吸电子基团的非对称D-A-D’结构分子,完美地结合了聚集诱导发光和延迟荧光性质,在OLED器件和力致变色中都具有良好的性能。在第二章中,以羰基为吸电子基团,苯基咔唑、吩噁嗪、吩噻嗪以及二甲基吖啶为给电子基团,设计合成了非对称的D-A-D’结构化合物CP-BP-PXZ、CP-BP-PTZ和CP-BP-DMAC。该体系的发光分子随着聚集态的形成,其发光强度逐渐增强同时延迟荧光寿命也随之增加,表现出聚集诱导延迟荧光(AIDF)性质。与传统的延迟荧光分子相比,该体系在纯膜中呈现很高的光致发光量子效率。将该体系作为发光层应用于非掺杂OLED器件中表现出优异的电致发光效率以及稳定性。基于该体系的非掺杂OLED最优的器件效率为59.1 cd A-1、65.7 lm W-1和18.4%,并且在1000 cd m-2亮度下,其效率滚降仅为1.2%。在第三章中,通过引入烷基链和增大分子扭曲的构型来改善分子的成膜性,设计合成了以羰基为吸电子基团的非对称D-A-D’结构化合物CC6-DBP-PXZ和CC6-DBP-DMAC,并用溶液加工法制备OLED器件。其中基于化合物CC6-DBP-DMAC的非掺杂OLED器件具有优异的器件性能,其最大外量子效率为9.02%,是目前溶液加工的非掺杂OLED器件中性能较好的。而基于化合物CC6-DBP-PXZ的非掺杂OLED器件最大外量子效率达到6.19%,最大亮度为33911 cd m-2,且在高亮度下效率滚降极低。在第四章中,以羰基为吸电子基团,芘、吩噻嗪、吩噁嗪和二甲基吖啶为供电子基团来构筑D-A-D’非对称结构分子,得到了化合物Py-BP-PXZ、Py-BP-PTZ和Py-BP-DMAC。该新的体系具有聚集诱导发光性质,其中化合物Py-BP-PTZ具有力致变色的性质,研磨前后光色从天蓝光向黄光转变。化合物Py-BP-PTZ具有同质多晶的现象,能够获得两种不同的晶型CB和CG,分别发蓝光和黄绿光。晶体不同的堆积方式能够解释化合物Py-BP-PTZ力致变色的具体过程。同时化合物Py-BP-PTZ的力致变色具有可恢复性,使化合物Py-BP-PTZ在信息记录、商标防伪以及安全墨水等领域都有很好的潜在应用价值。
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