嵌段型高分子乳化剂的制备及其应用

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两亲性嵌段共聚物既含有亲水段又含有疏水段,常被看做低分子表面活性剂的高分子对应体。将其作为乳化剂时,不仅能够提高乳液的稳定性,而且还能赋予乳液产品一些特殊的性质。近年来,活性可控自由基聚合技术(主要有NMP法、ATRP法、RAFT法)已成为制备嵌段共聚物的主要方法之一。其中,RAFT法具有适用的单体范围广、反应条件温和、工艺简单、可制备不同结构(嵌段、梳状、星型等)共聚物且不会受聚合方法(如本体、溶液、乳液、超临界CO2)的限制等特点而备受关注。本文通过RAFT溶液聚合制备了一系列具有不同嵌段比的两亲性嵌段共聚物,并将其作为乳化剂用于丙烯酸丁酯的乳液聚合中。本文以S-1-十二烷基-S’-(a,a’-二甲基-a’’-乙酸)三硫代碳酸酉(MTTCD)为RAFT试剂,在异丙醇中进行甲基丙烯酸十八酯(SMA)的RAFT聚合反应,合成聚甲基丙烯酸十八酯(PSMA-MTTCD)并用1H-NMR, FT-IR 和 GPC对其进行了表征。对该聚合反应动力学进行研究,发现SMA的RAFT聚合反应呈现出一级动力学特征,说明该反应具有活性聚合的特点。然后,以均聚物PSMA-MTTCD为大分子RAFT试剂、丙烯酸(AA)为单体,在1,4-二氧六环中进行RAFT聚合,合成了一系列具有不同嵌段比的两亲性嵌段共聚物PSMA-b-PAA。用1H-NMR、FT-IR对产物的结构进行表征,表明所制备的物质即为目标产物。通过GPC对产物的分子量进行测定,发现产物的分子量分布相对较窄。对两亲性嵌段共聚物PSMA-b-PAA的表面活性进行了研究,结果表明PSMA-b-PAA具有较小的临界胶束浓度、较好的乳化性和泡沫稳定性。将两亲性嵌段共聚物PSMA-b-PAA作为乳化剂用于丙烯酸丁酯的乳液聚合,研究了反应条件和乳化剂结构对乳液聚合的影响并表征了乳胶粒的形貌。结果表明,当n(NaHCO3):n(-COOH)=1.5:1,引发剂用量为单体的0.8%,乳化剂用量为单体的4%时,乳液聚合体系最稳定;用嵌段共聚物D(PSMA7-b-PAA37)作乳化剂,乳液聚合效果最好,乳胶粒具有核壳结构的形貌,但粒径不均一。
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