【摘 要】
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可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)可以设计合成各种结构的共聚物。RAFT方法结合分散聚合可以高效地在极性或非极性溶剂直接制备各种形态的纳米粒子,包括一些常规自组装方法不能
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可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)可以设计合成各种结构的共聚物。RAFT方法结合分散聚合可以高效地在极性或非极性溶剂直接制备各种形态的纳米粒子,包括一些常规自组装方法不能制备的形貌,具有操作简便,固含量可调节,合成结构长期稳定的特点。这些纳米结构材料,在催化、药物缓释、纳米反应器等方面都具有广阔的应用前景。尽管很多文献报道了RAFT分散聚合制备纳米结构的例子,研究溶液中两亲性嵌段共聚物的性质仍然很有必要。本论文主要探索了PMAA-b-PMMA共聚物的嵌段长度、电导率和自组装行为之间的关系,研究内容如下:(1)用RAFT聚合方法合成末端带二硫代苯甲酸酯基团的水溶性聚甲基丙烯酸(PMAA-CADB,聚合度为30,122和450),把它作为大分子链转移试剂,在乙醇中用V-65引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行RAFT聚合,在线监测体系的电导率变化。聚合产物用1H NMR、SEC、SEM/TEM等手段表征。与无规共聚体系相比,RAFT聚合初期电导率的显著增加源于可溶性共聚物中疏溶剂嵌段(PMMA)的带电作用,随着PMMA聚合度增加,体系电导率明显升高。(2)利用聚合诱导、温度诱导和离子诱导自组装制备粒子。首先,当MMA含量较高时,分散聚合过程中可直接制备球形粒子;其次,温度诱导自组装在0℃下发生,与P MAA的链长和体系的总固体含量有关,可以产生球形、蠕虫状和两者混合的粒子形貌;最后,盐(KCl)的加入使共聚物在直流电场的电极沉积并形成粒子、膜形貌。总之,以上自组装过程都会导致体系电导率的急剧下降,表明静电作用在自组装过程产生影响。
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