含氨基酸辅配体的铱(Ⅲ)配合物的合成与性质研究

来源 :南京工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sunna2005
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环金属化铱(Ⅲ)配合物具有扭曲八面体的空间结构,具有强的自旋-轨道耦合,能够增强单重态到三重态的隙间穿越,提高磷光效率,实现高效发光,在有机电致发光领域有很大的研究价值。同时,在二十多年的研究中发现六配位的铱配合物会具有空间异构性,研究它们空间结构的变化对发光的影响也就具有了比较大的意义。  本文以2-苯基-5-硝基吡啶以及5-硝基-2-(3,5二三氟甲基苯基)吡啶分别作为主配体,然后以甘氨酸,L-脯氨酸,L-亮氨酸分别作为辅配体合成了一系列的苯基吡啶衍生物类铱(Ⅲ)配合物,并对它们的结构和性质进行了系统的研究。发现了不同空间构型对光学性质的影响。  (1)通过2-苯基-5-硝基吡啶与IrCl3·H2O的反应,制得二氯桥联配合物[Ir(5-NO2-ppy)2(Cl)]2;然后再分别与三种氨基酸(甘氨酸,L-脯氨酸,L-亮氨酸)反应制备了配合物1-6,并对这6个配合物做了红外、氢核磁等一系列的表征,且解出了四个配合物1,2,3,6的晶体结构。配合物1为单斜晶系P21/n空间群,配合物2为三斜晶系P-1空间群,配合物3和6都为正交晶系P212121空间群。晶体结构为以金属铱(Ⅲ)为中心的扭曲的八面体构型。  (2)通过5-硝基-2-(3,5二三氟甲基苯基)吡啶与IrCl3·H2O的反应,制得二氯桥联配合物[Ir(dCF3Nppy)2(C1)]2;然后再分别与三种氨基酸(甘氨酸,L-脯氨酸,L-亮氨酸)反应制备了配合物7-11,并对这5个配合物做了红外、氢核磁等一系列的表征,且解出了两个配合物7,10的晶体结构。配合物7为单斜晶系P21/n空间群,配合物10为正交晶系P212121空间群。  (3)对配合物1-11进行了紫外吸收光谱的研究,发现配合物1-6的紫外因为空间构型的不同会产生非常明显的变化,而配合物7-11则保持着几乎相一致的紫外吸收。  (4)同时对配合物1-11进行了PL谱图的研究,配合物1-6因为单独引入硝基导致容易发生磷光粹灭而发光不明显,配合物7-11的液体和固体PL谱图都能明显看出由于空间异构导致发射波长的大幅度移动,证明了六配位扭曲八面体的铱配合物的空间结构对它们的发光有着非常强的影响。  我们拍摄了配合物7-11的液体和固体在紫外灯照射下的发射照片,更能以肉眼就分别出颜色的明显差异。
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